[发明专利]一种大分子单体稳定剂及其制备方法和应用

说明书

本发明提供了一种大分子单体稳定剂及其制备方法和应用，在催化剂存在下，将聚醚多元醇与二异氰酸酯接触进行反应，再向其中加入式Ⅰ所示结构的化合物继续反应后制得所述大分子单体稳定剂；本发明的应用过程中，在引发剂、链转移剂和上述大分子单体稳定剂的存在下，将聚醚多元醇与烯属不饱和单体接触进行聚合反应，制得聚合物多元醇；本发明通过大分子单体稳定剂中不饱和氮杂环与烯属不饱和单体之间的色散力作用，有效增强聚合物多元醇的稳定性，并且制备得到的聚合物多元醇具有粘度低、颗粒分布均匀的优点

技术领域

本发明属于稳定剂的技术领域，尤其涉及一种用于聚合物多元醇的大分子单体稳定剂制备方法及其应用。

背景技术

目前，已知的接枝多元醇包括例如聚异氰酸酯加聚多元醇、聚脲和/或聚联二脲多元醇和聚合物多元醇。应用较多的为聚合物多元醇(POP)，主要用泡沫、弹性体等的合成。

为了提高聚合物多元醇的稳定性，已经进行改进聚合物多元醇的尝试，具体包括有改变聚合物多元醇结构、调整其配方比例、调整单体比例以及通过大分子单体稳定剂的改良来实现。其中，通过在制备过程中引入大分子单体稳定剂的方法最为有效，比如，CN105585652A公开了采用具有特定反应性不饱和度的大分子单体聚合物多元醇的方法；专利EP0786480B1介绍了预聚体法制备POP的方法，在引发剂作用下，大分子单体及烯键式不饱和单体制备预聚体，再用其继续在聚醚连续相中与烯属不饱和单体聚合制备POP。目前，现有的文献中主要是介绍的是反应性大分子单体稳定剂，但其分散性能有限。

综上所述，需要研究一种新型的大分子单体稳定剂，以改进聚合物多元醇的物理性质(如，分散稳定性、粘度)，使其在后续使用过程中易于控制。

发明内容

有鉴于此，本发明提供了一种大分子单体稳定剂的制备方法，将得到的大分子单体稳定剂应用于聚合物多元醇的聚合过程中，能够使所得聚合物多元醇具有良好的分散稳定性和低粘度特性。

为了实现本发明目的，本发明采用了如下的技术方案：

本发明第一方面提供了一种大分子单体稳定剂的制备方法，在催化剂存在下，将聚醚多元醇与二异氰酸酯接触进行反应，再向其中加入式Ⅰ所示结构的化合物继续反应后制得所述大分子单体稳定剂；

其中，以所述聚醚多元醇、二异氰酸酯与所述式Ⅰ所示结构的化合物的质量之和为100％计，所述聚醚多元醇的加入量为70～95％，优选为80～90％，所述二异氰酸酯的加入量为2～20％，优选为6～18％，所述式Ⅰ所示结构的化合物为1～15％，优选为2～12％；

式Ⅰ中，n≥1的正整数，优选为1～4，比如，2，3。

在所述大分子单体稳定剂的具体制备过程中，所述聚醚多元醇的加入量可以为75～85％，比如，76％，77％，80％，81％；所述二异氰酸酯的加入量可以为10～17％，更优选为10～14％，14～16％，比如，11％，15％；所述式Ⅰ所示结构的化合物的加入量可以为5～10％，更优选为6～8％，8～9％，比如，7％，8.5％。

本发明中所使用的聚醚多元醇可以是以小分子起始剂与环氧化合物开环而得；如本领域技术人员所熟知，小分子起始剂可选自蔗糖、山梨醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、甘油和乙二醇中的一种或多种；环氧化合物可选自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷和氧杂环己烷中的一种或多种，优选为环氧乙烷和环氧丙烷的混合物，具体制备过程属于本领域公知技术，在此不再赘述；同时，本发明中聚醚多元醇的平均标称官能度至少为2，优选为3～6，比如，4，5，数均分子量为2000～8000g/mol，比如，3000g/mol，5000g/mol；本发明所使用的聚醚多元醇也可以市售得到，比如，万华化学集团股份有限公司市售牌号为F3135、F3156的聚醚多元醇。