[发明专利]一种催化氧化β-异佛尔酮制备4-氧代异佛尔酮的方法

权利要求书

1.一种催化氧化β-异佛尔酮制备4-氧代异佛尔酮的方法，包括以下步骤：β-异佛尔酮在溶剂、催化剂及助催化剂存在下与双氧水进行氧化反应，制得4-氧代异佛尔酮；所述催化剂为核桃壳基活性炭负载氧化钇-氧化锆-金属卤化物；所述金属卤化物为氯化锂、氯化铍、氯化钠、氯化镁、氯化钾、氯化钙、氯化铷、氯化锶、氯化铯、氯化钡、溴化锂、溴化铍、溴化钠、溴化镁、溴化钾、溴化钙、溴化铷、溴化锶、溴化铯、溴化钡中的一种或多种；所述助催化剂为酚类化合物，包括含有或不含取代基的苯酚或含有或不含取代基苯二酚。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化剂，包括以下组成：以质量份数计，

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化剂，包括以下组成：以质量份数计，

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述氧化钇与氧化锆的质量比为0.5-2。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述氧化钇与氧化锆的质量比为1-1.5。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述助催化剂为苯酚、邻甲基苯酚、间甲基苯酚、对甲基苯酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述β-异佛尔酮和催化剂质量比为1:0.01-0.05；和/或，所述β-异佛尔酮和助催化剂质量比为1:0.02-0.1。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述β-异佛尔酮和催化剂质量比为1:0.02-0.025；和/或，所述β-异佛尔酮和助催化剂质量比为1:0.03-0.05。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)将核桃壳干燥，粉碎并过120-160目筛，在核桃壳粉末中加入活化剂，混合静置1-30h后，干燥，高温热解，冷却至室温后，洗涤至中性，干燥，粉碎并过180-200目筛，得到核桃壳基活性炭；

(2)将纳米氧化钇、氧化锆及核桃壳基活性炭加入水中搅拌混合0.5-3h，然后在频率为80-100Hz，10-40℃，超声振荡1-5h，干燥，研磨；

(3)将步骤(2)所得产物分散于金属卤化物水溶液中，在40-80℃搅拌5-20h，干燥后即得催化剂。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)将核桃壳干燥，粉碎并过120-160目筛，在核桃壳粉末中加入活化剂，混合静置10-20h后，干燥，高温热解，冷却至室温后，洗涤至中性，干燥，粉碎并过180-200目筛，得到核桃壳基活性炭；

(2)将纳米氧化钇、氧化锆及核桃壳基活性炭加入水中搅拌混合1-2h，然后在频率为80-100Hz，20-30℃，超声振荡2-3h，干燥，研磨；

(3)将步骤(2)所得产物分散于金属卤化物水溶液中，在50-60℃搅拌10-15h，干燥后即得催化剂。

11.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中，活化剂为10-60wt％的H₃PO₄水溶液。

12.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中，活化剂为30-50wt％的H₃PO₄水溶液。

13.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中，氧化钇与核桃壳基活性炭的质量比为(1-20)：100；氧化锆与核桃壳基活性炭的质量比为(1-20)：100；氧化钇与氧化锆的质量比为0.5-2。