[发明专利]一种催化氢化已二腈制已二胺的方法

说明书

本发明公开了一种催化氢化已二腈制已二胺的方法，包括在已二腈加氢制备已二胺的条件下，在加氢催化剂存在下，使已二腈与氢气接触，其特征在于，所述加氢催化剂含有双环戊二烯二氯化钛。相对现有技术间断式非均相催化加氢存在的加氢压力高、转化率和选择性低、加氢产物分离繁琐和雷尼镍催化剂易燃不安全等方面的缺陷，本发明选用钛系双环戊二烯二氯化钛催化剂用于已二腈加氢合成已二胺，与雷尼镍催化加氢的制备方法相比，本发明的加氢反应不需高温、高压，且属于均相催化加氢，使用较少催化剂能获得较高的已二腈转化为已二胺的收率，其转化率不小于98.0%，催化剂的活性高，选择性不低于96%。

技术领域

本发明涉及一种催化氢化已二腈制已二胺的方法。

背景技术

已二胺主要用途作为尼龙66单体，尼龙66是最早实现工业化的聚酰胺，目前仍然与尼龙6并列为最大的聚酰胺品种，所以已二胺生产技术开发一直受到重视。

目前世界上已二胺的生产能力超过200万吨/年，中国主要采用已二腈法，加氢过程所用的催化剂主要是Raney Ni催化剂。但该催化剂的机械性能差，制备过程中易燃，同时有大量的碱排出，助催化剂氢氧化钾或氢氧化钠对设备腐蚀性大，难以与产物分离。

选择的不同的已二腈催化加氢技术均有对应的不同转化率、选择性及生产效率和产物分离等方面的缺陷。因此开发新的已二胺技术已成为最紧急的问题。

CN107805203A 公开了一种已二胺的制备方法。该方法以已二腈为原料，以纳米镍和MgO基复合材料为催化剂，通过液相加氢制备已二胺。先以不同浓度的乙酸镍和硝酸镁水溶液浸渍多孔载体，然后通过不同条件下原位还原得到固载化的复基催化剂。将原料、催化剂及溶剂按比例加入到反应釜中，用氢气置换釜内空气，升温到设定温度后再加氢气，搅拌、计时，待反应结束，过滤出催化剂，减压蒸馏分离，已二胺收率大于70%，溶剂和催化剂可再利用。

CN5900511A提供了一种已二腈连续加氢的方法，此方法中采用Ni 和Cr改性的雷尼钴催化剂和釜式反应器，催化已二腈制备氨基已腈和已二胺。

CN1417200A提供了一种已二腈加氢制已二胺的方法，是在含镍、铝、磷和铁等金属组成的非晶态合金催化剂，在釜式或固定磁床下将已二腈进行催化加氢制备已二胺，其转化率达87%，选择性为27-78%。

CN104001516A公开了一种已二腈加氢合成已二胺的催化剂的制备方法，是由氨水与硝酸银水溶液组成的银氨配合物与多孔铝载体组成的催化剂，催化剂经活化处理后用于已二腈的加氢，其已二腈的转化率达90%，选择性88%。

从目前已有的文献和技术来看，已二胺的生产技术中大多存在着选择性差，产物分离困难，反应条件苛刻，收率低等缺陷，制备方法不利于大规模连续工业化生产，已工业化的已二腈加氢制备已二胺的技术路线中还存着路线中全部采用雷尼镍催化剂，在空气中易自燃导致安全隐患。因此，对已二胺的合成工艺研究及优化并进行大规模工业化生产具有重要意义。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术的不足，提供一种具有已二腈转化率和已二胺的选择性高的特点由已二腈加氢制已二胺的方法。

本发明提供了一种催化氢化已二腈制已二胺的方法，该方法包括在已二腈加氢制备已二胺的条件下，在加氢催化剂存在下，使已二腈与氢气接触，其特征在于，所述加氢催化剂含有双环戊二烯二氯化钛。

本发明所述双环戊二烯二氯化钛的用量为0.02-0.04g/100g已二腈。

本发明所述接触的条件包括温度为70-85℃，时间为2.0-2.5小时，压力为1.2-1.5MPa。已二腈与氢气接触的方式为氢气与已二腈溶液接触，已二腈在溶液中的浓度为20-35质量%。