[发明专利]11-卤代-3-十一烯化合物及其制备方法和9-十二烯醛化合物的制备方法

说明书

本发明提供制备X¹代表卤原子的11‑卤代‑3‑十一烯化合物(7)的方法，包括使M²代表Li或MgZ²、Z²代表卤原子或3‑己烯基的亲核试剂3‑己烯基化合物(5)与X³和X⁴可相同或不同并代表卤原子的1‑卤代‑5‑卤代戊烷化合物(6)偶联反应制备11‑卤代‑3‑十一烯化合物(7)的步骤，还提供制备9‑十二烯醛化合物(4)的方法，包括使M¹代表Li或MgZ¹、Z¹代表卤原子的亲核试剂8‑十一烯基化合物(1)和R彼此相同或不同且代表具有1至6个碳原子的脂族烃基的原甲酸酯化合物(2)亲核取代反应制备R如上限定的1,1‑二脂族烃氧基‑9‑十二烯化合物(3)，并将其水解制备9‑十二烯醛化合物(4)的步骤。

技术领域

本发明涉及11-卤代-3-十一烯化合物及其制备方法和9-十二烯醛化合物的制备方法。

背景技术

明脉扁刺蛾(Setothosea asigna)和铜斑褐刺蛾(Setora nitens)是一种荨麻毛虫，它们是东南亚针对棕榈树的严重害虫。这些害虫吃棕榈叶杀死树木。这引起棕榈果的产量严重降低的问题。此外，这些害虫还伤害了幼树，这是种植人工林的主要问题。目前，使用杀虫剂。椰子油也用作食物。因此，残留农药可能会带来问题。因此，生物防治方法已经引起人们的关注，并且期望利用性信息素物质作为其中的一种(如下所列的非专利文献1和2)。

据报道，明脉扁刺蛾的性信息素是(9E)-9,11-十二碳二烯醛和(9E)-9-十二烯醛的混合物(非专利文献1)。此外，据报道，铜斑褐刺蛾的性信息素是(9Z)-9,11-十二碳二烯醛和(9Z)-9-十二烯醛的混合物(非专利文献2)。

据报道，以下方法可产生这些性信息素。据报道，可以通过(9E)-9-十二烯醇的氯铬酸吡啶鎓(PCC)氧化来制备铜斑褐刺蛾的性信息素(9E)-9-十二烯醇(非专利文献1)。据报道，可以通过(9Z)-9-十二烯醇的氯铬酸吡啶鎓(PCC)氧化或Swern氧化来制备铜斑褐刺蛾的性信息素(9Z)-9-十二烯醇(如下所列的非专利文献2和3)。

现有技术列表

[非专利文献]

[非专利文献1]Gerhard,Gries et al.,1997,J.Chem.Ecol.23(9):2187-2196.

[非专利文献2]Gerhard Gries et al.,2000,J.Chem.Ecol.26(8):1969-1981.

[非专利文献3]Tidwell Thomas T.,1990,Organic Reactions,39,Oxidationof Alcohols to Carbonyl compounds via Alkoxysulfonium Ylides:The Moffatt,Swern,and Related Oxidations.

发明内容

然而，非专利文献1和2中报道的制备方法包括用具有极大环境负荷的铬化合物进行的氧化反应，并且该氧化反应还经常有爆炸的危险。因此，难以以工业规模实施这些方法。

在非专利文献3中报道的制备方法中，产生了副产物——有毒的一氧化碳气体和难闻的二甲硫醚，因此需要特殊的反应装置，并且难以在工业规模上实施。另一个问题是反应的收率低至19％。

本发明旨在克服现有技术的上述问题，并提供一种11-卤代-3-十一烯化合物，其用作制备9-十二烯醛化合物的亲核试剂的中间体、制备11-卤代-3-十一烯化合物以及使用该11-卤代-3-十一烯化合物制备9-十二烯醛化合物的方法。