[发明专利]末端带有二苯甲酮侧基的光反应型聚氨酯缔合型增稠剂及其制备方法与应用有效
申请号: | 202010652347.X | 申请日: | 2020-07-08 |
公开(公告)号: | CN111944113B | 公开(公告)日: | 2021-07-20 |
发明(设计)人: | 任碧野;关涛;彭军 | 申请(专利权)人: | 华南理工大学 |
主分类号: | C08G18/66 | 分类号: | C08G18/66;C08G18/48;C08G18/10;C08G18/30;C08J3/03;C09D7/43;C09D11/00;C09D11/08;C08F2/48 |
代理公司: | 广州市华学知识产权代理有限公司 44245 | 代理人: | 李本祥 |
地址: | 510640 广*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 末端 带有 二苯甲酮侧基 光反应 聚氨酯 缔合 增稠剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.末端带有二苯甲酮侧基的光反应型聚氨酯缔合型增稠剂,其特征在于,其分子结构特征如下:
n代表长碳链烷基酸链长度,取值14-24;
m为所用PEG聚合物氧化乙烯单元的聚合度,取值120—700;
p代表合成过程中聚合物的扩链程度,取值1-4;
R代表二异氰酸酯骨架。
2.权利要求1所述的末端带有二苯甲酮侧基的光反应型聚氨酯缔合型增稠剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
1)环氧化二苯甲酮的制备:按照摩尔比1:1-5:1的环氧氯丙烷和4-羟基二苯甲酮混合,并加入碳酸钾促进剂;反应体系在温度为40-80度反应5-12小时;反应完成后对粗产物在沉淀剂作用下进行重结晶,得到环氧化二苯甲酮;
2)末端带有二苯甲酮侧基的长碳链光反应型封端剂的制备:在氮气保护下,将摩尔比1-4:1的长链烷基酸和所述的环氧化二苯甲酮混合,并加入第一催化剂,加热升温到80-130℃反应2-12小时;反应完成后,对粗产物在沉淀剂作用下进行重结晶,得到末端带有二苯甲酮侧基的长碳链光反应型封端剂;所述第一催化剂包括苄基三甲基氯化铵、四丁基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、三乙胺或三苯基膦;
3)末端带有二苯甲酮侧基的光反应型聚氨酯缔合型增稠剂的制备:在氮气保护下,将聚乙二醇和甲苯混合升温到100-150℃共沸回流1-4小时,降温到50-100℃,随后加入第二催化剂,并加入二异氰酸酯,升温到80-130℃继续反应4-10小时得到聚氨酯预聚体;一次性将所制备的封端剂加入到反应体系,升温到80-120℃反应10-24小时,得到反应型聚氨酯缔合型增稠剂粗产物;通过溶剂沉淀进行提纯,干燥,得到末端带有二苯甲酮侧基的光反应型聚氨酯缔合型增稠剂;所述第二催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡或有机铋催化剂。
3.根据权利要求2所述的末端带有二苯甲酮侧基的光反应型聚氨酯缔合型增稠剂的制备方法,其特征在于,所述的二异氰酸酯和聚乙二醇的摩尔比为2-10:1。
4.根据权利要求2所述的末端带有二苯甲酮侧基的光反应型聚氨酯缔合型增稠剂的制备方法,其特征在于,所述的末端带有二苯甲酮侧基的长碳链光反应型封端剂与二异氰酸酯摩尔比为2:1。
5.根据权利要求2所述的末端带有二苯甲酮侧基的光反应型聚氨酯缔合型增稠剂的制备方法,其特征在于,所述的二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、间苯二甲基异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯和氢化MDI中一种或多种。
6.根据权利要求2所述的末端带有二苯甲酮侧基的光反应型聚氨酯缔合型增稠剂的制备方法,其特征在于,步骤1)和步骤2)所述的沉淀剂为石油醚、正己烷或乙醚;步骤1)和步骤2)所述的重结晶的次数为2-5次。
7.根据权利要求2所述的末端带有二苯甲酮侧基的光反应型聚氨酯缔合型增稠剂的制备方法,其特征在于,所述的第一催化剂加入量为长链烷基酸和环氧化二苯甲酮质量总和的0.5-2wt%;所述的第二催化剂加入量为聚乙二醇质量的0.1-0.5wt%。
8.根据权利要求2所述的末端带有二苯甲酮侧基的光反应型聚氨酯缔合型增稠剂的制备方法,其特征在于,所述的末端带有二苯甲酮侧基的长碳链光反应型封端剂为白色固体粉末;所述的末端带有二苯甲酮侧基的光反应型聚氨酯缔合型增稠剂为白色蓬松状固体粉末。
9.根据权利要求2所述的末端带有二苯甲酮侧基的光反应型聚氨酯缔合型增稠剂的制备方法,其特征在于,所述的干燥是在真空干燥箱中进行,干燥的时间为24-48h,干燥温度为30-50℃。
10.权利要求1所述的末端带有二苯甲酮侧基的光反应型聚氨酯缔合型增稠剂在UV水性乳液、涂料、油墨和粘合剂中作为流变改性剂的应用。
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