[发明专利]一种Ce-Ni/Ca-SAPO-34催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种Ce-Ni/Ca-SAPO-34催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤一：将一定量异丙醇铝加入适量的磷酸水溶液中以35-42℃的温度水浴搅拌2-3h，然后向溶液中滴入适量的硝酸钙水溶液，超声10-20min；随后向混合溶液中缓慢滴入硅溶胶和四乙基氢氧化铵的混合水溶液，并在85-95℃的水浴温度下快速回流搅拌3-4h获得均匀的晶化液，然后让晶化液在室温下陈化12-18h；

步骤二：将陈化后溶液放入反应釜的聚四氟乙烯内衬中以180-210℃的温度反应24-36h，反应结束后将产物离心洗涤，洗涤为用无水乙醇洗1次后用去离子水洗2次，然后放入真空冷冻干燥器中24h；冻干后将粉末在马弗炉中通过不同的升温速率升温至700℃后煅烧6-8h，冷却至室温后获得Ca-SAPO-34分子筛；

步骤三：将六水合硝酸铈和无水二氯化镍以一定的比例溶于去离子水中，超声搅拌15-20min；然后向混合溶液中加入一定量的Ca-SAPO-34分子筛，并在50-60℃的水浴下连续搅拌4-6h，随后把溶液放入反应釜中以100-110℃的温度反应24-36h；然后将产物离心并以去离子水洗涤后在氮气保护下缓慢升温至650℃煅烧5-8h，获得Ce-Ni/Ca-SAPO-34催化剂；

所述步骤一中，异丙醇铝和磷酸的物质的量之比为1:1.1-1:1.5，硝酸钙和异丙醇铝的物质的量之比为1:20-1:10，异丙醇铝和硅溶胶的质量比为1:1.38-1:1.73，硅溶胶的质量分数为30wt％，异丙醇铝和四乙基氢氧化铵的物质的量之比为1:4-1:8；

所述步骤三中Ca-SAPO-34和无水二氯化镍的质量比为1:0.44-1:0.77，Ca-SAPO-34和六水合硝酸铈的质量比为1:0.43-1:0.71。

2.根据权利要求1所述的一种Ce-Ni/Ca-SAPO-34催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤一中加入异丙醇铝的物质的量为0.01-0.02mol，磷酸水溶液的浓度为0.25-0.4g/ml；硅溶胶和四乙基氢氧化铵的混合水溶液的滴入速度为2ml/min。

3.根据权利要求1所述的一种Ce-Ni/Ca-SAPO-34催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤一中硅溶胶和四乙基氢氧化铵的混合溶液制备时先将硅溶胶溶于20ml的去离子水中，然后将四乙基氢氧化铵缓慢的加入溶液中，并室温搅拌2-3h。

4.根据权利要求1所述的一种Ce-Ni/Ca-SAPO-34催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤二中粉末在马弗炉中先以6℃/min的速率升温到300℃后，再以3℃/min的速度缓慢升温至700℃。

5.根据权利要求1所述的一种Ce-Ni/Ca-SAPO-34催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤三中加入Ca-SAPO-34的质量为0.5-0.8g，管式炉的升温速率始终控制在2℃/min。

6.根据权利要求1-5任一项所述的Ce-Ni/Ca-SAPO-34催化剂的制备方法制备得到的催化剂，其特征在于，Ca-SAPO-34分子筛中Ca:Si:P:Al的物质的量之比为(0.05-0.1):(0.4-0.5):(1.1-1.5):1；Ni在分子筛上的负载量为20-35wt％，Ce在分子筛上的负载量为14-23wt％。