[发明专利]一类含中性胺或膦配位基侧基单茂第四副族金属配合物及其用途有效
申请号: | 202010658651.5 | 申请日: | 2020-07-09 |
公开(公告)号: | CN111662338B | 公开(公告)日: | 2021-06-22 |
发明(设计)人: | 母瀛;佟小波 | 申请(专利权)人: | 吉林大学 |
主分类号: | C07F17/00 | 分类号: | C07F17/00;C07F7/28;C07F7/00;C07F7/08;C07F9/50;B01J31/22;B01J31/24;B01J31/14;C07C2/34;C07C2/36;C07C2/30;C07C11/107;C07C11/02 |
代理公司: | 北京专赢专利代理有限公司 11797 | 代理人: | 李斌 |
地址: | 130012 吉*** | 国省代码: | 吉林;22 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一类 中性 膦配位基侧基单茂 第四 金属 配合 及其 用途 | ||
1.一类含中性胺或膦配位基侧基单茂第四副族金属配合物,其结构如式1所示:
其中,中心金属M为Ti、Zr或Hf中的任意一种;
配位原子A为N或P;
Cp为环戊二烯基、一甲基环戊二烯基、二甲基环戊二烯基、三甲基环戊二烯基、四甲基环戊二烯基、二甲基二苯基环戊二烯基、二苯基环戊二烯基、茚基、一甲基茚基、二甲基茚基、苯并茚基、2-甲基苯并茚基、2-甲基-4-苯基茚基、芴基、二甲基芴基、二叔丁基芴基、环庚三烯基或二苯并环庚三烯基中的任意一种;R1与R2各自独立地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环戊基、环己基、苯基、邻甲苯基、对甲苯基、3,5-二甲基苯基或3,5-二叔丁基苯基,或者,R1与R2联接为1,4-亚丁基、1,5-亚戊基或1,4-亚丁二烯基;R3与R4各自独立地选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、环戊基、环己基、金刚烷基、三甲基硅基、苯基、对甲苯基、3,5-二甲基苯基或3,5-二叔丁基苯基;X1、X2与X3各自独立地选自甲基、苄基、新戊基、三甲基硅甲基、二甲氨基、二乙氨基、二异丙氨基、双三甲基硅氨基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、氯或溴。
2.根据权利要求1所述的含中性胺或膦配位基侧基单茂第四副族金属配合物,其特征在于,在所述含中性胺或膦配位基侧基单茂第四副族金属配合物中,M为Ti、Zr或Hf;Cp为环戊二烯基、四甲基环戊二烯基、二甲基二苯基环戊二烯基、3,4-二苯基环戊二烯基、茚基、2-甲基茚基、2-甲基-4-苯基茚基、2-甲基苯并茚基、芴基、4,7-二甲基芴基或4,7-二叔丁基芴基;A为N或P;R1与R2各自独立地选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基,或者,R1与R2联接为1,4-亚丁基、1,5-亚戊基或1,4-亚丁二烯基;R3与R4各自独立地选自氢、甲基、异丙基、叔丁基、环戊基、环己基、苯基、对甲苯基或3,5-二甲基苯基;X1、X2与X3各自独立地选自甲基、苄基、三甲基硅甲基、二甲氨基、甲氧基、异丙氧基或氯。
3.一种如权利要求1所述的含中性胺或膦配位基侧基单茂第四副族金属配合物的用途,其特征在于,以所述的含中性胺或膦配位基侧基单茂第四副族金属配合物为主催化剂,以烷基铝氧烷和/或改性烷基铝氧烷和/或三烷基铝和/或有机硼类化合物和/或氯化烷基铝为助催化剂,用于催化乙烯齐聚选择性生成1-己烯或C10以上α-烯烃;其中助催化剂中铝与主催化剂中金属的摩尔比为5-10000:1,助催化剂中硼与主催化剂中金属的摩尔比为0-2:1,聚合反应温度为-20至150℃。
4.根据权利要求3所述的含中性胺或膦配位基侧基单茂第四副族金属配合物的用途,其特征在于,催化乙烯齐聚反应的具体过程为:在乙烯存在条件下,向聚合釜加入主催化剂和助催化剂,在-20至150℃条件下搅拌反应0-600分钟,然后加入适量乙醇终止乙烯齐聚反应,将反应体系温度降至室温,气体产品收集于气体计量罐中,液相产品收集于锥形瓶中,气液相产品计量后用气相色谱进行成分分析。
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