[发明专利]碱性条件下进行丙烯直接环氧化制备环氧丙烷的方法在审

专利信息
申请号: 202010663791.1 申请日: 2020-07-10
公开(公告)号: CN113912574A 公开(公告)日: 2022-01-11
发明(设计)人: 赵辰阳;朱红伟;王林;孙冰;冯俊杰;王世强 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司青岛安全工程研究院
主分类号: C07D303/04 分类号: C07D303/04;C07D301/08;C07D301/10
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 乔雪微;刘依云
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 碱性 条件下 进行 丙烯 直接 氧化 制备 丙烷 方法
【说明书】:

发明涉及环氧丙烷制备领域,具体涉及碱性条件下进行丙烯直接环氧化制备环氧丙烷的方法。该方法包括:该方法包括:在丙烯环氧化反应条件以及碱性物质的存在下,将反应原料气和稀释气的混合气体与催化剂进行接触反应,以得到环氧丙烷;其中,所述反应原料气包括丙烯、氧气和氢气,所述稀释气为丙烯。使用本发明的方法进行环氧丙烷的制备,能够有效降低稀释气的用量,从而相对提高了反应气浓度和原料利用率,进一步提高了反应选择性和转化率。

技术领域

本发明涉及环氧丙烷制备领域,具体涉及一种碱性条件下进行丙烯直接环氧化制备环氧丙烷的方法。

背景技术

环氧丙烷,又名氧化丙烯、甲基环氧乙烷,是非常重要的有机化合物原料,是仅次于聚丙烯和丙烯腈的第三大丙烯类衍生物。环氧丙烷为无色醚味液体,低沸点、易燃。有手性,工业品一般为两种对映体的外消旋混合物。与水部分混溶,与乙醇、乙醚混溶。与戊烷、戊烯、环戊烷、环戊烯、二氯甲烷形成二元共沸混合物。

环氧丙烷主要用于生产聚醚多元醇、丙二醇和各类非离子表面活性剂等,其中聚醚多元醇是生产聚氨酯泡沫、保温材料、弹性体、胶粘剂和涂料等的重要原料,各类非离子型表面活性剂在石油、化工、农药、纺织、日化等行业得到广泛应用。同时,环氧丙烷也是重要的基础化工原料。

1860年法国B.奥舍尔首次在实验室合成了环氧丙烷,1931年美国联合碳化物公司建成世界上第1座氯醇法生产环氧丙烷的工厂,20世纪60年代西班牙和美国开发了间接氧化法。目前这两种方法均有生产,各占50%,但后者有后来居上的趋势。

随后,研究人员又开发了氧气直接氧化法,即,在催化剂和稀释气N2的存在下,将丙烯、氢气和氧气转化为环氧丙烷的直接氧化法,同时开展了贵金属负载的双功能催化剂的研究。上述反应过程简单经济、绿色环保,相比已有工艺流程存在巨大优势,但通常情况下,为了安全,会选择掺杂例如,70-95体积%的惰性稀释气来避免体系的爆炸。但稀释气的大量使用会导致反应气浓度降低,原料利用率差,反应选择性和丙烯转化率下降。因此,急于寻求一种能够有效降低稀释气用量的方法。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术存在的稀释气用量高,从而影响反应的选择性和转化率的缺陷,提供一种碱性条件下进行丙烯直接环氧化制备环氧丙烷的方法。使用本发明的方法进行环氧丙烷的制备,能够有效降低稀释气的用量,从而相对提高了反应气浓度和原料利用率,进一步提高了反应选择性和丙烯转化率。

为了实现上述目的,本发明提供一种丙烯环氧化制备环氧丙烷的方法,该方法包括:在丙烯环氧化反应条件以及碱性物质的存在下,将反应原料气和稀释气的混合气体与催化剂进行接触反应,以得到环氧丙烷;其中,所述反应原料气包括丙烯、氧气和氢气,所述稀释气为丙烯。

优选的,所述碱性物质的掺杂量为1-10000ppm。

优选的,所述催化剂与惰性填充物以分层堆积的方式填充于反应器中。

优选的,所述丙烯环氧化反应的空速为500-30000ml gcat-1h-1

优选的,以0.1-10℃min-1的速率将反应体系的温度升温至丙烯环氧化反应所需温度。

优选地,该方法还包括对所述混合气体进行预混合和/或预热。

通过上述技术方案,本发明可取得如下的有益效果:

1.反应体系在碱性条件且以丙烯作为稀释气的条件下,有效降低了稀释气的用量(例如,管式反应器中采用本发明的方案可降低至57.5体积%以下);丙烯既作为稀释气又作为反应气,进一步提高了反应气的浓度,促进目标反应的正向进行,提高了其他两种原料气(H2、O2)的利用率,并且没有引入多余杂质气体,保证了反应效率,降低了产物分离的难度,有效降低了能耗。

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