[发明专利]一种2-硝基-苯胺的制备方法

说明书

本申请公开一种2‑硝基‑苯胺的制备方法，即在高沸点高极性溶剂作为反应溶剂与无机酸存在的条件下，控制温度为100‑140℃将2‑硝基‑4‑磺酸基苯胺进行常压脱磺酸反应，反应结束后减压浓缩去除高沸点高极性溶剂，然后加入水混匀，调pH值为8‑10后依次经萃取、洗涤、浓缩干燥得到2‑硝基‑苯胺，高沸点高极性溶剂反应后可以回收进行再利用。该制备方法在较低的温度范围内进行常压脱磺酸反应，制备过程耗能低，同时产生的废盐少，按每吨2‑硝基‑苯胺计算，仅产生2.7‑3.3吨的硫酸钠，最终得到2‑硝基‑苯胺产品的纯度(HPLC)大于97%、产率最高可达91%。

技术领域

本申请涉及有机化合物合成领域，具体涉及一种2-硝基-苯胺的制备方法。

技术背景

2-硝基-苯胺是精细化工领域的基础化工原料，相关的生产工艺是从把苯胺或者乙酰苯胺对位磺化后进行邻位硝化，然后再在硫酸或者盐酸体系中高温脱磺，反应结束后在反应体系中加入大量无机碱中和体系的酸至中性，然后用有机溶剂萃取产品，洗涤干燥浓缩后得到产品。

该相关的生产工艺的最大缺陷是会产生的大量的废盐，每吨产品至少要产出7.5吨左右的硫酸钠。此外该工艺需要高温至150-160℃左右，除了高能耗之外也有一定的安全风险。如果用盐酸代替硫酸，除了也会产生大量废无机盐之外，为了达到反应的温度，还需要在压力釜中反应，有更大的安全风险隐患。

发明内容

为了克服现有技术存在的缺陷，本申请提供一种2-硝基-苯胺的制备方法，该制备方法最终产生的废盐量较低，同时具有反应温度相对较低、常压下即可进行操作的特点。

本申请的技术原理

一种2-硝基-苯胺的制备方法，其制备过程的反应方程式如下所示：

以高沸点高极性溶剂作为反应溶剂，在无机酸作用的条件下在低于反应溶剂沸点的温度范围进行常压脱磺酸反应，反应结束后减压浓缩去除高沸点高极性溶剂，然后加入水混匀，调 pH值为8-10后依次萃取、洗涤、浓缩干燥得到2-硝基-苯胺，高沸点高极性溶剂反应后可以回收进行再利用。

本申请的技术方案

一种2-硝基-苯胺的制备方法，具体包括如下步骤：

(1)、将底物2-硝基-4-磺酸基苯胺加入到高沸点高极性溶剂中进行溶解，然后加入酸，将体系升温至100-140℃、优选为120-130℃进行脱磺酸反应，HPLC监测反应结束后，所得的反应液优选在真空度为5-15mmHg的条件下进行减压浓缩以去除高沸点高极性溶剂，得到浓缩物，同时回收高沸点高极性溶剂进行再利用；

所述的高沸点高极性溶剂为正丁醇、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-吡咯烷酮、二甲亚砜、二甲砜或环丁砜，优选为N,N-二甲基甲酰胺、二甲砜、二甲亚砜或环丁砜；

上述高极性高沸点溶剂的用量，按2-硝基-4-磺酸基苯胺：高极性高沸点溶剂为1g：1-10mL、优选为1g：5mL的比例计算；

所述的酸为硫酸、盐酸、醋酸或磷酸；优选为醋酸或磷酸，其原因是因为腐蚀性较低，可以降低对设备的要求；

上述酸的用量，按2-硝基-4-磺酸基苯胺：酸的摩尔比为1：1.0-1.5，优选为1：1.2；

(2)、向步骤(1)所得的浓缩物中加入水混匀，用碱调pH值为8-10后依次用乙酸乙酯萃取3次，合并所得的萃取液，用饱和碱水溶液进行洗涤至pH8-10，优选为pH8-9，然后控制温度为40-45℃浓缩干燥后得到2-硝基-苯胺；

上述浓缩物中加入水的量，按步骤(1)中制备浓缩物所用的2-硝基-4-磺酸基苯胺计算，即 2-硝基-4-磺酸基苯胺：水为1g：2-3mL；