[发明专利]一种1，4-二羰基化合物类衍生物的光化学合成方法

说明书

本发明属于有机合成领域，公开了一种1，4‑二羰基化合物类衍生物的光化学合成方法。该方法以丙烯酸酯类化合物和胺类化合物为原料，以2,4,5,6‑四(9‑咔唑基)‑间苯二腈(4CzIPN)为催化剂，在蓝光照射下，80℃反应，以空气作为氧化剂合成1，4‑二羰基化合物类衍生物。本发明利用廉价易得的丙烯酸酯和胺类化合物作为原料，以空气作为氧化剂，在光催化条件下反应，反应条件温和，产物选择性和产率高，具有广阔的发展前景。

技术领域

本发明涉及一种1，4-二羰基化合物类衍生物的光化学合成方法，属于有机合成化学技术领域。

背景技术

1，4-二羰基化合物是有机合成中的常见的中间体，常用来制备五元杂环呋喃、噻吩、吡咯和环戊烯酮类化合物，这些结构单元广泛存在于天然产物和药物分子中。如，Herquline A和Amphidinolide F，其中，Herquline A是一种真菌的代谢产物，它能抑制血小板的聚合，具有抗病毒的作用；而Amphidinolide F是从海洋生物中分离出来的，具有降低细胞毒性的作用。此外，Bevirimat则是一类抗HIV病毒的药物，在临床上已经表现出了很好的活性。

目前为止合成1，4-二羰基化合物主要有：

1.醛与α，β-不饱和酮通过Stetter反应合成是最为通用的方法,2004年Barrett等发现醛与α，β-不饱和酮可以一步合成1，4-二羰基化合物(Organic Letters,2004,6(19):3377–3380.)；

2.醛与α，β-不饱和酮在金属催化剂作用下氢烷基酰化合成，2008年Osborne和Willis报道了以铑为催化剂，醛与α，β-不饱和酮反应可以得到1,4-二羰基化合物(Chemical Communications,2008,40:5025–5027.)；

3.酮或烯醇氧化偶联，该方法利用活泼的α-H，通过氧化偶联在α位生成新的C–C键，从而合成1,4-二羰基化合物，2010年，徐东成课题组则通过硝酸铈铵实现了1,3-二羰基化合物的氧化偶联，合成了1,4-二羰基化合物。(Synthetic Communications,2010,40(12):1847–1855.)

4.碱催化合成1,4-二羰基化合物。2006年，Nishiyama等以α-溴代苯乙酮为原料，以四(二甲氨基)乙烯(TDAE)为碱性催化剂，通过双分子反应，可以直接得到产物1,4-二羰基化合物。(Tetrahedron Letters,2006,47(31):5565–5567.)

5.烯醇硅醚与卤代酮反应合成1,4-二羰基化合物。2015年唐强课题组报道了在碱性(Na₂CO₃)条件下，烯醇负离子与卤代酮反应合成1,4-二羰基化合物的工作，该反应条件下生成的活性中间体为烷氧基离子。

这些方法通常需要当量或者过量的碱，这导致了原子经济问题，同时会产生大量金属盐废物，严重污染环境。本发明相对于现有技术相比具有显著优点:

发明内容

本发明的目的在于提供一种1，4-二羰基化合物类衍生物的光化学合成方法。该方法以丙烯酸酯和胺为原料，光催化条件下，合成1，4-二羰基化合物类衍生物。

本发明目的的技术方案如下：

1，4-二羰基化合物类衍生物其结构式如式(Ⅲ)：