[发明专利]制备2,4,6-三（2-羟基4-正己氧基芳基）-1,3,5-三嗪及其中间体的方法

说明书

本发明涉及制备2,4,6‑三(2‑羟基4‑正己氧基芳基)‑1,3,5‑三嗪及其中间体的方法，包括间苯二酚或2‑甲基间苯二酚与三聚氯氰，在硝基苯类反应溶剂中，在催化剂三氯化铝存在下，发生傅克反应，反应结束后，20％～37％盐酸水解反应液，向水解后的体系内加入分液催化剂，经分离得到中间体2,4,6‑三(2,4‑二羟基芳基)‑1,3,5‑三嗪，然后与卤代己烷发生醚化反应。该方法反应收率高，不再生成工艺废水，减少固体废弃物生成量，更适合工业化。

技术领域

本发明属于紫外线吸收剂合成技术领域，尤其是涉及一种制备2,4,6-三(2-羟基4-正己氧基芳基)-1,3,5-三嗪及其中间体的方法。

背景技术

三嗪类紫外线吸收剂是一种新型紫外线吸收剂，因其吸收紫外线范围广、具有高的固有光稳定性和耐久性、耐热性强、与聚合物及其他添加剂相容性好等诸多优点，近年来在光稳定剂市场中正在占据主导地位。2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-正己氧基苯基)-1,3,5-三嗪，2,4-二(2-羟基-4-丁氧基苯基)-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪是两种常用的紫外线吸收剂，其制备方法一般先通过采用经典的傅克反应(Friedel-Crafts)合成中间体2,4,6-三(2,4-二羟基-芳基)-1,3,5-三嗪、再通过Williamson醚化反应制备上述三嗪类紫外线吸收剂。

在傅克反应工艺中使用氯苯、二氯苯溶剂时，催化剂三氯化铝很难在溶剂中溶解，从而形成非均相催化反应造成副产物多，而且傅克反应的底物对溶剂的选择性较高，对反应能否进行和收率都有很大影响。另外，傅克反应中以三氯化铝为催化剂时会有大量废水问题，废水主要来源于(1)在傅克反应结束后的水解过程中通常使用稀盐酸水解、用量为三聚氯氰用量的十倍量以上；或者会在水解过滤后，需要用水稀释水解液；也会产生大量废水；(2)洗涤产物也会用到大量水，进一步增加了含酸、盐的废水产生。

专利WO2009148040公开了氰尿酰卤化合物与羟苯基化合物反应制备2,4,6-三(羟苯基)-1,3,5-三嗪化合物的方法，属于经典的傅克反应。该专利在反应结束后将反应液加入到稀盐酸中(浓盐酸/水＝20g/1升，盐酸浓度约0.74％)，然后抽吸过滤器过滤，减压干燥器干燥得到产品。该工艺主要使用环丁砜为溶剂，还用到氯苯以及环戊基甲基醚作为溶剂，后处理使用稀盐酸处理反应液产生大量工艺废水；或加入脱水剂回流脱水，能耗较高，难以工业化实施。

专利WO2017043416公开了2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-正己氧基苯基)-1,3,5-三嗪制备工艺，该工艺采用氯苯配合乙酸乙酯(或其它脂肪酸酯)或环戊基甲醚(或其它环醚等)作为反应溶剂进行傅克反应(Friedel-Crafts)合成中间体、C₃-C₆醇作为溶剂进行Williamson醚化反应制备产品的合成方式；在中间体制备过程中，在加入盐酸将氯化铝分解后，增加了加热蒸馏脱水的步骤，过滤后的粗品用水(660g，33wt/wt)浆化，过滤得目标产物。该工艺采用蒸馏脱水的方式，操作周期长、效率极低且难以工业化实施；在过滤后采用大量水浆化，折算每单位产品产生20吨以上含酸、盐的废水。

上面的两篇专利中关于中间体2,4,6-三(2,4-二羟基-3-甲基苯基)-1,3,5-三嗪制备工艺的傅克反应产物水解过程中或粗品处理过程中，产生大量含酸废水，对环境污染较大；蒸馏脱水的步骤能耗较大，不利于工业化生产。

发明内容

本发明针对三嗪类化合物制备过程中，傅克反应产物水解过程中产生大量含酸废水和固体废弃物问题，在反应完成后用新的水解方式，加入分液催化剂，使水解物溶剂分层，提供一种减少固体废弃物生成量以及不再生成工艺废水的制备工艺，更适宜工业化生产。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

本发明一方面提供制备2,4,6-三(2-羟基4-正己氧基芳基)-1,3,5-三嗪的方法，包括如下制备式I中间体的步骤：