[发明专利]一种化妆品中总甲醛的提取方法及快速检测方法

说明书

本发明公开了一种化妆品中总甲醛的提取方法及快速检测方法。本发明采用全新的提取方法，能够快速、完全、准确地提取化妆品中总甲醛；本发明的化妆品中总甲醛的检测方法，样品中总甲醛的回收率显著高于现有技术；本发明的提取方法和快速检测方法能够大幅弥补现有化妆品中总甲醛的测定方法的缺陷，测定结果更接近真实值，并相应提高其检测能力，具有广阔的应用前景与良好的市场潜力。

技术领域

本发明涉及化妆品检测分析技术领域，尤其涉及一种化妆品中总甲醛的提取方法及快速检测方法。

背景技术

甲醛是原浆毒物，能与蛋白质结合，吸入高浓度甲醛后，会出现呼吸道的严重刺激和水肿、眼刺痛、头痛，也可发生支气管哮喘。皮肤直接接触甲醛，可引起皮炎、色斑、坏死。故《化妆品安全技术规范》(2015年版)中规定喷雾产品的化妆品中不得检出甲醛，口腔卫生产品中含量≤0.1％，其它产品中甲醛含量≤0.2％(以游离甲醛计)。指甲硬化剂中含量≤5％。同时规定甲醛释放体的限量为0.1-0.6％，含甲醛或甲醛释放体的化妆品中，当甲醛含量超过0.05％(以游离甲醛计)时，须在产品标签上标印“含甲醛”。一般认为，化妆品中含有的甲醛和多聚甲醛为游离甲醛，化妆品中甲醛释放体完全释放的甲醛与游离甲醛的总和为总甲醛。

化妆品中准用防腐剂列表中的甲醛释放体有2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷、甲醛苄醇半缩醛、双(羟甲基)咪唑烷基脲、DMDM乙内酰脲(1，3-二羟甲基-5,5-二甲基海因)、咪唑烷基脲、羟甲基甘氨酸钠。研究表明：2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇和5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷在水溶液中基本不释放甲醛。甲醛苄醇半缩醛在溶液状态下极速分解为甲醛单体和苯甲醇。羟甲基甘氨酸钠在溶液状态下极速分解为甲醛单体和甘氨酸。含有以上4种甲醛释放体的化妆品不存在动态释放的过程，可直接用现有的游离甲醛测定方法测定总甲醛。

而含有咪唑烷基脲、双(羟甲基)咪唑烷基脲、DMDM乙内酰脲(1，3-二羟甲基-5,5-二甲基海因)的化妆品中，甲醛释放体释放过程受PH及浓度等因素影响，在碱性条件下能够快速达到释放平衡，中性条件下释放速度有所变慢，但均在15天内释放平衡，酸性条件能够有效抑制甲醛释放体的释放速率。因此，找到使甲醛释放体完全释放甲醛的条件，是测定此类化妆品中总甲醛含量的关键。

现有技术中，化妆品中甲醛的测定方法主要分为游离甲醛的测定方法和总甲醛的测定方。游离甲醛的测定方法有以下5项：(1)《化妆品安全技术规范》(2015年版)第四章理化检验方法4.6第二法中的柱前衍生-高效液相色谱法。存在的主要问题为：配方中的甲醛释放体在前处理过程中会部分释放甲醛，但无法完全释放，测定结果介于游离甲醛和总甲醛之间。(2)《化妆品安全技术规范》(2015年版)第四章理化检验方法4.12中的柱后衍生-高效液相色谱法。该方法根据酸性条件能有效抑制甲醛释放体释放甲醛的原理，能够准确定量化妆品中游离甲醛。(3)国标GB/T 34822-2017化妆品中甲醛含量的测定，高效液相色谱法同样利用酸性环境抑制甲醛释放体释放甲醛的原理，准确定量游离甲醛，该方法采用荧光检测器(FLD)。(4)欧盟90/207/EEC中提供了两种测定游离甲醛的方法，分别用于含有/不含有甲醛释放体的情况，但未给出明确的取样量和检出限。(5)文献报道采用在线衍生系统测定化妆品中的游离甲醛，此法类似于《化妆品安全技术规范》(2015年版)的柱后衍生-高效液相色谱法。但不同仪器在在线衍生过程中，会存在无法严格控制混合比例的问题，可能导致衍生不完全。

现有技术中，化妆品中总甲醛的测定方法仅有《化妆品安全技术规范》(2015年版)第四章理化检验方法4.6第一法中的紫外分光光度法。采用该方法进行检验时发现如下问题：(1)易受样品基质以及试剂颜色因素影响，含硫化合物需另行去除干扰，但实际检验中较难把握。(2)紫外分光光度法，单点测定，结果偏差较大，操作过程不容易控制。(3)由于前处理方法的缺陷，测定结果并非样品中总甲醛含量，比真实值偏低。