[发明专利]一种含铁沉积失活加氢催化剂的再生方法

说明书

本发明公开了一种含铁沉积失活加氢催化剂的再生方法，本发明提供一种含铁沉积失活加氢催化剂的再生方法，包括如下内容：（1）将含铁沉积失活加氢催化剂进行加氢处理，得到物料M；（2）将步骤（1）得到的物料M进行水蒸气接触，进行活化处理，得到物料N；（3）采用含有有机羧酸的溶液浸泡处理物料N，过滤洗涤后，再浸渍一定量的α‑羟酸水溶液，然后干燥；（4）将步骤（3）得到的干燥物料进行脱碳处理，得到再生催化剂。本发明方法能够有效恢复再生加氢催化剂的酸性质，再生后的催化剂有着良好的加氢活性。

技术领域

本发明涉及一种含铁沉积失活加氢催化剂的再生方法。

背景技术

加氢催化剂在长周期的运转过程中，其酸性中心表面会在高温条件下覆盖积炭，导致催化剂活性的下降。同时，由于原料油中有时含有游离铁离子，或是脂肪酸、氯等腐蚀设备产生铁离子，铁离子吸附于催化剂表面，堵塞催化剂孔道。积炭和铁元素沉积造成催化剂失活，需要再生恢复其酸性和活性。

CN 106669865 A介绍了一种铁中毒失活加氢脱硫催化剂再生液及再生方法。以再生液总重量为基准，包括如下组分：油酸3wt%~20wt%；水50wt%~70wt%；萃取液10wt%~47wt%；其中所述萃取液为乙醚和/或苯。再生方法包括如下内容：（1）将铁中毒失活的加氢脱硫催化剂依次进行烧油、烧硫和烧炭处理；（2）步骤（1）处理后的催化剂加入到上述的再生液中进行浸泡处理，然后静置分层，水相中的催化剂经过滤、洗涤、干燥和焙烧，得到再生催化剂。

如何高效的恢复含铁沉积失活催化剂的酸性和活性，是催化剂再生工业中需要解决的问题。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提出了一种含铁沉积失活加氢催化剂的再生方法，本发明方法能够有效恢复再生加氢催化剂的酸性质，再生后的催化剂有着良好的加氢活性。

发明人在催化剂再生研究过程中有这样的发现：含铁沉积失活催化剂中，部分铁属于表面沉积，易于去除；而部分铁与催化剂载体/活性金属有较强的结合，需要将此部分铁去除或良好分散，不影响催化剂的酸性及活性位的暴露。此外，对于催化剂上积炭，不同强弱酸性位的积炭存在油焦质、无定型和石墨化碳等多种形式，焙烧过程中致密的炭层与载体结合很牢固，需要大量氧气，会产生局部氧气量不足，导致积炭在再生过程中由油焦质、无定型形式转变为石墨化碳，原先和新产生的石墨化碳都需要高温焙烧才能脱除，一般要550~750℃焙烧3小时以上，而高温焙烧完全烧除积炭会对催化剂载体造成破坏，酸性质变差，表现为催化剂上中强酸、弱酸的减少，总酸量降低，以及B酸减少L酸增加。

基于上述原因，本发明提供一种含铁沉积失活加氢催化剂的再生方法，包括如下内容：

（1）将含铁沉积失活加氢催化剂进行加氢处理，得到物料M；

（2）将步骤（1）得到的物料在水蒸气气氛下活化处理，得到物料N；

（3）采用有机羧酸水溶液浸泡处理物料N，过滤洗涤后，再用α-羟酸水溶液浸渍处理，然后干燥；

（4）将步骤（3）得到的干燥物料在水蒸气和氧气混合气氛下进行脱炭处理，得到再生后的加氢催化剂。

本发明方法中，步骤（1）所述的含铁沉积加氢催化剂可以为化工生产和石油炼制中沉积少量铁元素的各种加氢脱硫、加氢脱氮、加氢精制、加氢脱芳烃等工艺过程使用的催化剂。所述催化剂的活性金属组分通常为第VIB族和/或第VIII族金属，第VIB族金属一般为Mo和/或W，第VIII族金属一般为Co和/或Ni。载体一般为硅、钛、锆、硼或磷等改性氧化铝中的一种或多种，从而具有一定的酸中心。

本发明方法中，步骤（1）所述的加氢条件为：温度250~500℃，优选280~450℃。压力一般不小于0.6MPa，优选为0.6~10MPa，更优选1.5~6.5MPa，气氛为H₂，反应时长1~4小时。