[发明专利]一种大孔氧化铝的制备方法

说明书

本发明公开了一种大孔氧化铝的制备方法，该方法如下：（1）在高压反应釜中投入一定量的多元醇、聚合物单体以及引发剂Ⅰ，进行聚合反应，得到含有多元醇羟基聚合物的物料；（2）向步骤（1）的物料中加入金属铝以及引发剂Ⅱ，继续反应一段时间，趁热过滤，得到多元醇羟基铝聚合物溶液；（3）向步骤（2）得到的溶液中滴加一定量的水进行水解反应，反应结束后，将物料中的水分全部蒸出，然后老化一段时间，过滤、干燥和焙烧，得到大孔氧化铝。该方法过程简单，生产成本低，易操作，得到的氧化铝的大孔贯通并且孔径分布集中，特别适用于重质油的加氢处理工艺。

技术领域

本发明属于催化材料制备领域，具体地涉及一种大孔氧化铝的制备方法。

背景技术

醇铝法主要是一种以高纯铝旋屑和高级醇（正戊醇、正己醇）为原料生产优质拟薄水铝石的方法，其生产包括氢氧化铝、氧化铝、铝、醇铝和氢氧化铝的循环过程。目前德国Condea公司开发的产品SB粉纯度高、晶型好、孔结构容易控制且比表面积大，该方法以成为国外生产氧化铝载体的主要方法，广泛用作各种催化剂载体或粘结剂，该公司在布伦斯比特尔及美国克查尔斯设厂，年产20余万吨。日本住友化学公司也以该法实现了工业化，目前中国在此方面仍是空白。且目前醇铝法主要用于小孔SB粉合成，大孔氧化铝合成较少。

CN110395756A公开了一种制备大孔容、多孔道、宽分布拟薄水铝石的方法，包含以下操作步骤：（1）将2N-5N的铝原料与醇催化下反应得到铝醇盐，保温；（2）蒸馏提纯，将提纯后所得铝醇盐移至水解反应釜中，添加1-8‰的纳米一水铝石籽晶，加入醇溶液，保温；（3）水解，添加助剂，保温，得到大孔容、多孔道、宽分布的拟薄水铝石产品。该方法采用2N-5N纯度的铝制品，采用本发明方法获得1.0-1.33mL/g的大孔容、双峰分布多孔道的拟薄水铝石产品的需求，此方法得到的产品孔容更大、孔道更丰富，加酸不易坍塌，成型后载体的强度更好。该方法过程复杂，生产成本高。

发明内容

针对现有技术不足，本发明提供一种大孔氧化铝的制备方法，该方法过程简单，生产成本低，易操作，得到的氧化铝的大孔贯通并且孔径分布集中，特别适用于重质油的加氢处理工艺。

本发明的大孔氧化铝的制备方法，包括如下内容：

（1）在高压反应釜中投入一定量的多元醇、聚合物单体以及引发剂Ⅰ，进行聚合反应，得到含有多元醇羟基聚合物的物料；

（2）向步骤（1）的物料中加入金属铝以及引发剂Ⅱ，继续反应一段时间，趁热过滤，得到多元醇羟基铝聚合物溶液；

（3）向步骤（2）得到的溶液中滴加一定量的水进行水解反应，反应结束后，将物料中的水分全部蒸出，然后老化一段时间，过滤、干燥和焙烧，得到大孔氧化铝。

本发明方法中，步骤（1）所述的多元醇为季戊四醇、乙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、己二醇、新戊二醇、二缩二乙二醇、一缩二丙二醇、三羟甲基丙烷、一缩二乙二醇和甘油等中的一种或多种。

本发明方法中，步骤（1）所述的引发剂Ⅰ可根据反应需要选择过氧化合物引发剂、偶氮类引发剂、氧化还原引发剂等。引发剂Ⅰ的加入量是聚合物单体质量的0.01%～1%。

其中过氧化物引发剂选自过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化叔戊酸叔丁基酯、过氧化甲乙酮、过氧化环己酮、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯、过硫酸铵和过硫酸钾中的一种或多种；偶氮类引发剂选择偶氮二异丁腈和/或偶氮二异庚腈，优选偶氮二异丁腈。