[发明专利]一种用于制备抗菌聚合物的链转移剂及其制备方法

权利要求书

1.一种用于制备抗菌聚合物的链转移剂，其特征在于，所述用于制备抗菌聚合物的链转移剂的结构式如下式(I)所示：

其中，R为

2.根据权利要求1所述的用于制备抗菌聚合物的链转移剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)在支口瓶中加入链转移剂和四氯化碳，充分混匀后，再加入酰氯化试剂氯化亚砜，不断搅拌至澄清；将混合溶液升温至77℃，反应结束后，真空旋转蒸发掉溶剂，得到黄色油状液体，室温真空干燥，得到链转移剂酰氯化产物。

(2)N₂保护下，将2'-溴-2,6-二氟-4-羟基苯乙酮、新蒸吡啶和四氢呋喃加入支口烧瓶中，待2'-溴-2,6-二氟-4-羟基苯乙酮完全溶解后；将上述步骤制备得到的链转移剂酰氯化产物溶于四氢呋喃，在0℃下，逐滴加入到2'-溴-2,6-二氟-4-羟基苯乙酮溶液中，室温下搅拌1h后加入氯仿，65℃下反应10h，用饱和碳酸氢钠，去离子水，稀盐酸洗涤混合溶液，得到的粗产物减压蒸发至干，过柱纯化，得到链转移剂酯化产物A。

(3)N₂保护下，将硫代乙酰胺和链转移剂酯化产物A加入支口烧瓶中，加入反应溶剂N,N-二甲基甲酰胺，140℃下反应20h，TLC监测反应进程，反应结束后，乙酸乙酯/水萃取，合并的有机相用水、盐水洗涤，干燥，过滤并浓缩，过柱纯化，得产物B。

(4)N₂保护下，将产物B和NBS溶于反应溶剂CCl₄中，80℃下反应4h，TLC监测反应进程，反应结束后，反应粗产物减压蒸发至干，过柱纯化，得产物C。

(5)N₂保护下，将产物C溶于N,N-二甲基甲酰胺，加入2,6-二氟代-3-羟基-苯甲酰胺和碱，室温下反应18h，反应结束后，反应粗产物减压蒸发至干，过柱纯化，得到产物D。

(6)将产物D溶于乙酸，加入Zn粉，120℃下反应2h，TLC监测反应进程，加入碱将pH调节至8-9，用乙酸乙酯/水萃取，合并的有机相用水、盐水洗涤，干燥，过滤并浓缩，过柱纯化，得到抗菌链转移剂产物E。

3.根据权利要求2所述的用于制备抗菌聚合物的链转移剂的制备方法，其特征在于，在(1)步骤中，所述的链转移剂为苄基三硫代碳酸酯基丙酸和2-(乙巯基硫代甲酰硫基)-2-甲基丙酸；所述链转移剂的用量以每毫升四氯化碳中加入0.1～0.5g链转移剂；所述酰氯化试剂和四氯化碳的体积比为0.1～0.5:1。

4.根据权利要求2所述的用于制备抗菌聚合物的链转移剂的制备方法，其特征在于，在(2)步骤中，所述链转移剂酰氯化产物、2'-溴-2,6-二氟-4-羟基苯乙酮和吡啶的的摩尔比为1:1:2～5。

5.根据权利要求2所述的用于制备抗菌聚合物的链转移剂的制备方法，其特征在于，在(3)步骤中，所述硫代乙酰胺与链转移剂酯化产物A的摩尔比为5～10:1。

6.根据权利要求2所述的用于制备抗菌聚合物的链转移剂的制备方法，其特征在于，在(4)步骤中，述产物B与NBS的摩尔比为1:1.2～2.0。

7.根据权利要求2所述的用于制备抗菌聚合物的链转移剂的制备方法，其特征在于，在(5)步骤中，所述产物C、2,6-二氟代-3-羟基-苯甲酰胺与碱的摩尔比为1:1:3～5；所述碱为碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾等。

8.根据权利要求2所述的用于制备抗菌聚合物的链转移剂的制备方法，其特征在于，在(6)步骤中，所述产物D、乙酸与Zn粉的摩尔比为1:1.2～1.5:1.2～1.5；所述碱为碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾等。

9.根据权利要求1或2所述的用于制备抗菌聚合物的链转移剂可应用于制备抗菌聚乙烯、抗菌聚丙烯、抗菌聚苯乙烯、抗菌聚氯乙烯、抗菌聚N-异丙基丙烯酰胺等抗菌聚合物材料。