[发明专利]一种生物质焙烧还原大洋富钴结壳综合回收全元素的方法有效
申请号: | 202010744620.1 | 申请日: | 2020-07-29 |
公开(公告)号: | CN111876586B | 公开(公告)日: | 2021-12-21 |
发明(设计)人: | 冯雅丽;巨金荣;吴浩 | 申请(专利权)人: | 北京科技大学;中国大洋矿产资源研究开发协会(中国大洋事务管理局) |
主分类号: | C22B1/02 | 分类号: | C22B1/02;C22B15/00;C22B23/00 |
代理公司: | 北京方安思达知识产权代理有限公司 11472 | 代理人: | 李彪;张红生 |
地址: | 100083*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 生物 焙烧 还原 大洋 富钴结壳 综合 回收 元素 方法 | ||
1.一种生物质焙烧还原大洋富钴结壳综合回收全元素的方法,所述方法包括以下步骤:
步骤一、将大洋富钴结壳进行细磨得到细粒富钴结壳,-200目占比90%以上;
步骤二、将步骤一得到的细粒富钴结壳与生物质混合均匀,在焙烧装置内450~500℃焙烧6~10min,焙烧过程通入保护气体,防止还原产物被氧化;
步骤三、将步骤二得到的焙烧渣加入稀酸溶液酸浸后过滤,得到滤液和滤渣;
步骤四、调节步骤三得到滤液的pH值为2~3.2,搅拌反应后,进行过滤,滤渣进行洗涤得到以氢氧化铁为主的固相产品;
步骤五、将硫化物加入步骤四得到的滤液中,保持溶液pH值为5.5~6.5,反应后,进行过滤,滤渣进行洗涤得到以CuS为主的固相产品,滤液收集进行后续有价金属的回收;
步骤六、将步骤五得到的滤液与硫化物混合均匀进行反应,控制溶液pH值为6~7.5,反应一定时间后,进行过滤,将滤渣用水洗涤得到以NiS和CoS为主的固相产品;
步骤七、将步骤六得到的滤液与硫化物混合均匀进行反应,控制溶液pH值为7~8.5,反应一定时间后,进行过滤,将滤渣用水洗涤得到以MnS为主的固相产品;
步骤八、将步骤七得到的滤液,以N1932作为萃取剂,煤油为稀释剂,进行稀土萃取35~60min,得到稀土萃取液,废液返回步骤四至步骤七中用作洗涤水,循环2~3次后用作产品提纯的电解液;
步骤五中,加入的硫化物摩尔量为处理滤液中Cu元素理论用量的1.2~1.5倍,在沉淀温度25~30℃下,以100~200rpm/min搅拌速度反应30~45min;
步骤六中,加入的硫化物摩尔量为处理滤液中Ni和Co元素理论用量的1.1~1.2倍,在沉淀温度25~30℃下,以100~200rpm/min搅拌速度反应50~70min;
步骤七中,加入的硫化物摩尔量为处理滤液中Mn元素理论用量的1.1~1.3倍,在沉淀温度25~30℃下,以100~200rpm/min搅拌速度反应45~60min;
步骤八中,萃取相与水相的体积比为1-1.2:1,萃取相由20%N1932+10%仲辛醇+70%煤油组成,萃取液pH值为3~5;
将步骤三得到的滤渣在低酸条件下,以双氧水为氧化剂,进行氯离子络合铂族元素,得到铂族元素富集液,废渣用作水泥生产的原料;
低酸条件中盐酸浓度为1.0~2.0mol/L,氯离子浓度为4~5mol/L,10%H2O2用量为0.5~0.8ml/g,在温度80~90℃、液固质量比为5:1~8:1条件下反应100~120min;
步骤三中,稀酸溶液酸浸的温度为常温、液固质量比为3:1~5:1、硫酸浓度1.0~1.4mol/L,搅拌速度为300~500rpm/min,浸出时间为40~60min。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤二中,生物质的添加质量为烘干的细粒富钴结壳质量的15%~20%。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤四中,用NaOH溶液调节pH值,滤渣洗涤2~3遍。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤五-步骤七中,用NaOH溶液或HCl溶液调节pH值,滤渣洗涤2~3遍。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述生物质为锯末。
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