[发明专利]酞菁锌类染料作为近红外光催化剂的活性自由基聚合方法

权利要求书

1.一种近红外光控的活性自由基聚合方法，其特征在于，包括以下步骤：

在空气氛围中，将自由基聚合单体在链转移剂、助催化剂和含碳碳双键的酞菁锌类染料的催化作用下在0-30℃下于溶剂中发生近红外光控聚合反应，反应完全后，得到活性自由基聚合产物；

其中，所述自由基聚合单体选自丙烯酸酯类单体、甲基丙烯酸酯类单体、丙烯酰胺类单体或甲基丙烯酰胺类单体；

所述链转移剂包括硫代碳酸酯；

所述助催化剂包括含碳碳双键的有机胺或不含碳碳双键的有机胺；

所述活性自由基聚合产物的结构式如式（1）或（2）所示：

、；

其中，R₁和R₁'分别独立地选自、或；

R₂和R₂'分别独立地选自C2-C12烷基或羧基取代的C2-C12烷基；

R₃、R₃'、R₅和R₅'分别独立地选自氢或甲基；

R₄选自苄基、C1-C6烷基、羟基取代的C1-C6烷基、聚乙二醇链、C1-C6氧杂环烷基或二甲氨基取代的C1-C6烷基；

R₆和R₆'分别独立地选自或；

R₇和R₇'分别独立地选自氢或甲基；

R₈和R₉分别独立地选自氢、C1-C6烷基或羟基取代的C1-C6烷基；

x=3-1000；y为10以下；z=0-20。

2.根据权利要求1所述的活性自由基聚合方法，其特征在于：z=0时，助催化剂为不含碳碳双键的有机胺；所述不含碳碳双键的有机胺为三乙胺和/或三丁基胺。

3.根据权利要求1所述的活性自由基聚合方法，其特征在于：z=1-20时，助催化剂包括含碳碳双键的有机胺；所述含碳碳双键的有机胺为丙烯酸二甲氨基乙酯和/或甲基丙烯酸二甲氨基乙酯。

4.根据权利要求1所述的活性自由基聚合方法，其特征在于：R₂和R₂'分别独立地选自乙基、正十二烷基或-CH₂CH₂COOH。

5.根据权利要求1所述的活性自由基聚合方法，其特征在于：R₄选自一种如下结构式的基团：

-CH₃、；

其中，n=5-22。

6.根据权利要求1所述的活性自由基聚合方法，其特征在于：R₈和R₉分别独立地选自氢、甲基、乙基、异丙基或2-羟丙基。

7.根据权利要求1所述的活性自由基聚合方法，其特征在于：所述自由基聚合单体和酞菁锌类染料的摩尔比为1：0.00001~0.01。

8.根据权利要求1所述的活性自由基聚合方法，其特征在于：所述硫代碳酸酯和助催化剂的摩尔比为1：0.5~20。

9.根据权利要求1-8中任一项所述的活性自由基聚合方法，其特征在于：近红外光控聚合反应所使用的的近红外光的波长为650-900nm。

10.一种权利要求1-8中任一项所述的活性自由基聚合方所制备的活性自由基聚合产物，其特征在于：其分子量为1000-200000g/mol，分子量分布在1.07~1.5。