[发明专利]一种新型中性单齿螯合锰配合物及其制备方法与应用

说明书

本发明公开了一种新型中性单齿螯合锰配合物，通过在三苯基膦氧配体上引入不同的给、吸电子取代基,例如N(Me)₂、OMe、CF₃、OCF₃、Cl、F、CN、Br，可轻松调节锰配合物的发射能级和发光寿命，进而改变材料的发光性能；其次，利用中性锰配合物可实现信息的存储和保护。

技术领域

本发明属于光致发光材料技术领域，具体涉及一种具有不同给、吸电子取代基的中性单齿螯合锰配合物，可用于信息的存储和保护。

背景技术

几个世纪以来，纸张一直是人类记录信息和传播文明最重要的媒介。随着信息产业的高速发展，越来越多的信息通过网络传播并被人们获取，但人们从纸质资料上获得信息的阅读习惯还没有得到根本的改变。可以说，在未来很长一段时间，纸张在信息传播和存储中仍然起着至关重要的作用。

但是长期以来,人们无法确保纸质文件不会被人有意无意取阅或拿走，从而导致敏感或机密信息被泄露。为了避免保存在纸张上的信息被泄露，信息的安全性被学术界和工业界广为关注。

近年来，研究表明锰配合物具有较高的光致发光量子效率，并且发光颜色丰富，如红光、橙光、黄光及绿光等。通常，锰配合物包括三种类型：离子型、中性、钙钛矿型。其中，具有较强绿光发射的锰配合物一般都是由有机阳离子和无机四卤化锰阴离子构成。但是，这类离子型锰配合物很容易在空气中被水潮解而导致发光淬灭，稳定性较差。常见的中性锰配合物一般是由具有膦氧结构的化合物和二卤化锰反应制备的。这类中性锰配合物具有较高的发光量子效率且在空气中非常稳定。然而，目前现有技术中公开的中性锰配合物种类少，且均未公开将其应用在信息存储和加密中。

发明内容

本发明的目的在于通过在膦氧配体上引入不同的给、吸电子取代基，以实现对中性单齿螯合锰配合物的发射能级和发光寿命的调控，进而改变材料的发光性能；同时为了避免保存在纸张上的信息被泄露，本发明提供了一种中性的单齿螯合锰配合物用于实现信息的存储和保护。

由于三苯基膦氧单元具有出色的电子传输能力、高的三线态能级和独特的四面体空间构型，在三苯基膦氧单元的苯基上引入其他基团得到的小分子材料在三线态能级、HOMO和LUMO能级、电荷的传输平衡性以及热稳定性方面都会产生明显的差异，因此通过在具有不同给、吸电子取代基的三苯基膦氧化合物中引入二卤化锰，从而设计合成一类新型中性单齿锰配合物。

本发明设计一种中性的单齿螯合锰配合物，所述锰配合物的结构式如下：

其中，R为N(Me)₂、OMe、CF₃、OCF₃、Cl、F、CN、Br中的任一个；X为Cl、Br或I。

所述中性的单齿螯合锰配合物的合成方法如下：

其中，R为N(Me)₂、OMe、CF₃、OCF₃、Cl、F、CN、Br中的任一个；X为Cl、Br或I。

一种中性的单齿螯合锰配合物的制备方法如下：

第一步、材料准备：按照摩尔比1:1～2:1～2取原料、正丁基锂(n-BuLi)、二苯基氯化膦(Ph₂PCl)备用；

第二步、锂化反应：在氮气氛围下，将原料溶于15～30mL干燥的四氢呋喃溶剂体系中，温度-78±5℃下，将正丁基锂滴加到混合体系中进行锂化反应，接着在-78±5℃下反应1～2小时，得到锂化后的混合物；