[发明专利]共轭二烯烃聚合物及其制备方法和应用以及丁苯橡胶在审
申请号: | 202010757721.2 | 申请日: | 2020-07-31 |
公开(公告)号: | CN114057949A | 公开(公告)日: | 2022-02-18 |
发明(设计)人: | 呼振鹏;王雪;王妮妮;徐炜;杨洪友;孙文娟 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F279/02 | 分类号: | C08F279/02;C08F232/06;C08F236/10;C08L9/06;C08L51/04 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;李婉婉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 共轭 烯烃 聚合物 及其 制备 方法 应用 以及 丁苯橡胶 | ||
1.一种共轭二烯烃聚合物,其特征在于,该共轭二烯烃聚合物含有来自共轭二烯烃单体的结构单元A和任选的来自单乙烯基芳烃单体的结构单元B,且所述共轭二烯烃聚合物的分子链上连接有来自于改性剂的结构单元C;
其中,以结构单元A和结构单元B的总质量为基准,所述结构单元A的含量为60-100质量%,所述结构单元B的含量为0-40质量%;以所述结构单元A的摩尔量为基准,所述结构单元C的含量为0.01-2摩尔%;所述共轭二烯烃聚合物的数均分子量为2-5万;
所述改性剂为式(1)所示的化合物中的一种或多种,
R1选自R2-R5各自独立地选自H、碳原子数1-6的烷基、碳原子数1-6的烷基羟基、碳原子数1-6的羧基、碳原子数1-6的胺基或碳原子数1-6的酰胺基。
2.根据权利要求1所述的共轭二烯烃聚合物,其中,R2-R5各自独立地选自H、碳原子数1-3的烷基羟基、碳原子数1-3的羧基、碳原子数1-3的胺基或碳原子数1-3的酰胺基;
优选地,所述改性剂为下式所示的化合物中的一种或多种,
3.根据权利要求1或2所述的共轭二烯烃聚合物,其中,以所述共轭二烯烃聚合物为基准,含不饱和侧基的结构单元A的含量为10-80质量%。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的共轭二烯烃聚合物,其中,所述共轭二烯烃聚合物的数均分子量为2.5-4万,优选为2.8-3.7万;
优选地,所述共轭二烯烃聚合物的分子量分布指数为1-2。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的共轭二烯烃聚合物,其中,以结构单元A和结构单元B的总质量为基准,所述结构单元A的含量为70-100质量%,所述结构单元B的含量为0-30质量%;
优选地,以所述结构单元A的摩尔量为基准,所述结构单元C的含量为0.1-1摩尔%。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的共轭二烯烃聚合物,其中,所述共轭二烯烃单体为丁二烯、异戊二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯和2,3-二甲基丁二烯中的一种或多种,优选为丁二烯和/或异戊二烯;
优选地,所述单乙烯基芳烃单体为苯乙烯、对乙烯基甲苯、邻乙烯基甲苯、间乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、3,5-二乙基苯乙烯、3,5-二正丁基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯和4-十二烷基苯乙烯中的一种或多种,优选为苯乙烯、对乙烯基甲苯和α-甲基苯乙烯中的一种或多种,更优选为苯乙烯。
7.一种权利要求1-6中任意一项所述的共轭二烯烃聚合物的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤,
1)在有机溶剂中,在有机锂引发剂和任选的结构调节剂存在下,将所述共轭二烯烃单体和任选的所述单乙烯基芳烃单体进行阴离子聚合反应;
2)将聚合反应产物与所述改性剂进行加成反应。
8.根据权利要求7所述的方法,其中,所述有机溶剂为苯、甲苯、正己烷、环己烷、正戊烷和正庚烷中的一种或多种;
优选地,所述有机溶剂的用量使得所述共轭二烯烃单体和所述单乙烯基芳烃单体的总含量为5-30质量%,优选为8-20质量%。
9.根据权利要求7或8所述的方法,其中,所述有机锂引发剂由式RLi所示,R选自烷基、环烷基或芳基;优选地,所述有机锂引发剂为乙基锂、正丙基锂、异丙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、正戊基锂、正己基锂、环己基锂、苯基锂、苄基锂和萘基锂中的一种或多种,更优选为正丁基锂和/或仲丁基锂;
优选地,以所述共轭二烯烃单体和所述单乙烯基芳烃单体的总摩尔用量为基准,所述有机锂引发剂的用量为0.1-0.4mol%。
10.根据权利要求7-9中任意一项所述的方法,其中,所述加成反应的条件包括:温度为40-150℃,压力为0.05-0.5MPa,时间为0.5-24h。
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