[发明专利]一种氨基改性不饱和聚酯树脂

说明书

本发明公开了一种氨基改性不饱和聚酯树脂，其由以下组分反应合成：饱和二元酸或酸酐、不饱和二元酸或酸酐、多元醇、氨基化合物、活性稀释剂、阻聚剂和石蜡。本发明的利用氨基改性的不饱和聚酯树脂可以有效地降低收缩率，提高树脂的柔韧性与粘接力，特别是对PMMA亚克力与ABS复合板材粘接力可以大大提高，从而解决现有不饱和聚酯树脂产品中粘接力差、收缩率大及冲击韧性差的问题。

技术领域

本发明属于高分子材料领域，具体涉及一种氨基改性不饱和聚酯树脂。

背景技术

不饱和聚酯树脂是热固性树脂中最常用的一种，其最大的优点是可以在室温下固化，在常压下成型，工艺性能灵活，特别适合大型和现场制造玻璃钢制品，固化后树脂综合性能好，力学性能低于环氧树脂、乙烯基树脂，但优于酚醛树脂。由于不饱和树脂的性价比高，因此，不饱和树脂应用极其广泛，如玻璃纤维增强树脂、浇注成型树脂、表面涂层树脂、胶粘剂树脂等，然而，不饱和聚酯树脂的缺点是收缩大，粘接力较低，制品性能偏脆性，这些缺陷限制了其发展。

多年来，改性不饱和聚酯树脂的报导较多，有环氧改性、丙烯酸改性、聚氨酯改性、异氰酸酯改性、DCPD改性，其目的都是为了提高某一方面性能以适应市场不同的应用需要。

目前，急需一种能够降低收缩、同时提高柔韧性和粘接力的不饱和聚酯树脂产品。

发明内容

本发明的目的是针对以上要解决的技术问题，提供一种能够有效降低收缩、提高树脂的柔韧性与粘接力的不饱和聚酯树脂。

为了实现以上发明目的，本发明提供了一种氨基改性不饱和聚酯树脂，其由以下组分反应合成：饱和二元酸或酸酐、不饱和二元酸或酸酐、多元醇、氨基化合物、活性稀释剂、阻聚剂和石蜡；

其中所述饱和二元酸或酸酐与所述不饱和二元酸或酸酐的摩尔比是1.5:1至4.5:1；优选1.5:1至3:1。

全部二元酸或酸酐与所述多元醇的摩尔比是1:1.02至1:1.1；最优选1:1.08。

所述氨基化合物与多元醇的摩尔比是1:10至1:27；优选1:11至1:26。

所述活性稀释剂与酸醇总量的摩尔比是1:2.1至1:3；优选1:2.3至1:2.4。

优选地，本文所称的“氨基化合物”是指含有氨基(-NH₂)的化合物，包括但不限于一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺、氨基酸、三聚氰胺、苯代三聚氰胺、核酸、N,N’-双羟甲基脲、1,3-双羟甲基脲、尿素、氨基甲酸酯丙烯酸、丙烯酸二甲氨基乙酯中的一种或多种。

优选地，所述饱和二元酸或酸酐是邻苯二甲酸酐、四氢苯酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸、癸二酸中的一种或多种。

优选地，所述不饱和二元酸或酸酐是顺丁烯二酸酐、反丁烯二酸的一种或多种。

优选地，所述多元醇是乙二醇、丙二醇、二甘醇、甲基丙二醇、一缩二丙二醇、聚醚多元醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇中的一种或多种。

优选地，所述活性稀释剂是苯乙烯、甲基苯乙烯、二乙烯基苯、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯中的一种或多种。

优选地，所述阻聚剂是甲基对苯二酚、对叔丁基邻苯二酚中的一种或多种。优选地，所述阻聚剂的加入量为总投料质量(即全部多元醇、二元酸和氨基化合物、稀释剂的重量之和)的至少0.02％，不超过0.06％。

优选地，所述氨基改性不饱和聚酯树脂通过以下步骤制得：将多元醇、氨基化合物、饱和二元酸或酸酐、不饱和二元酸或酸酐、四分之一阻聚剂在100～200℃的范围内回流反应至酸值小于30mgKOH/g，降温到150℃加入二分之一阻聚剂，再降温到70-100℃加入苯乙烯、剩余的阻聚剂和石蜡，得到所述氨基改性不饱和聚酯树脂。