[发明专利]一种环保型氟磺胺草醚的制备方法

说明书

本发明公开了一种环保型氟磺胺草醚的制备方法，涉及氟磺胺草醚合成领域。使用5‑[2‑氯‑4‑（三氟甲基）苯氧基]‑2‑硝基苯甲酸与甲基磺酰胺和固体光气在二氯乙烷作用下合成得氟磺胺草醚。通过改变酰化剂和合成工艺，解决传统三氯氧磷作为酰化剂对环境的污染问题，实现既安全又环保的氟磺胺草醚的合成制备。另外通过改进催化剂，提升转化率和反应速度同时减少氯化金属盐本身颜色对产品品质的影响。

技术领域

本发明涉及氟磺胺草醚合成领域，尤其涉及一种环保型的氟磺胺草醚的合成制备方法。

背景技术

氟磺胺草醚，即5-(2-氯-α,α,α-三氟-对甲苯氧基)-N-甲磺酰基-2-硝基苯甲酰胺; 药有效成份含量为95%，外观灰白色粉末状固体。熔点218—221℃，密 度：1.28g/cm3，蒸气压0.1mpa(50℃)，它是一种具有高度选择性的大豆、花生田苗后除草剂，能有效地防除大豆、花生田阔叶杂草和香附子，也可用于果园，橡胶种植园防除阔叶杂草。对禾本科杂草也有一定防效。能被杂草根叶吸收，使其迅速枯黄死亡，喷药后4-6小时遇雨不影响药效，对大豆安全。因此应用范围广，用量大。

现有的氟磺胺草醚的合成方法使在胺化一步合成中用三氯氧磷做酰化剂，三氯氧磷毒性大，副产物污染环境。三氯氧磷毒性比较大，易被水分解，并放出大量热和氯化氢，有强腐蚀性。储存时密封不好容易吸潮产生大量白色烟气，具有腐蚀性、污染环境和安全隐患。三氯氧磷在合成中生成磷酸和盐酸，不但具有强腐蚀性，还难以处理，含磷废水对环境也不友好。因此需要一种对环境更友善的环保型的合成方法。

发明内容

本发明的目的是提供一种环保型氟磺胺草醚的制备方法，通过改变酰化剂和合成工艺，解决传统三氯氧磷作为酰化剂对环境的污染问题，实现既安全又环保的氟磺胺草醚的合成制备，同时通过对催化剂的设计，提升转化率和反应速度同时减少氯化金属盐本身颜色对产品品质的影响。

为实现上述技术效果，本申请公开了一种环保型氟磺胺草醚的制备方法，使用5-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]-2-硝基苯甲酸与甲基磺酰胺和固体光气在二氯乙烷作用下合成得氟磺胺草醚。

进一步的包括如下步骤：

（1）反应投料，使用二氯乙烷做溶剂分散5-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]-2-硝基苯甲酸，二氯乙烷带水合格后，投入甲基磺酰胺，随后匀速加入固体光气，固体光气添加完后，温度保持在90℃以下保温反应1-2小时；

（2）合成反应，升温至90-120℃继续反应，一段时间后加入晶种继续保温至总时间10-12小时完成合成；

（3）晶体分离，降温结晶后过滤，将晶体水洗烘干后获得氟磺胺草醚成品。

进一步的合成反应步骤中使用负载氯化金属盐的沸石作为催化剂。

进一步的所述氯化物金属盐选自氯化铁、氯化铜、氯化锌中的一种或多种。

进一步的所述负载氯化物金属盐的沸石通过如下步骤制得：

（a）将CHA型分子筛和AEI型分子筛按照1:（1-2）的比例混合，置于水中形成混合物；

（b）将混合物摊平，烘干后，向干燥后的混合物中添加氯化金属盐水溶液，调整至适当的氯化金属盐负载量；

（c）将混有氯化物金属盐的混合物压制成型后，通过400-600℃的煅烧，获得负载氯化金属盐的沸石催化剂。

进一步的所述氯化金属盐负载量为CHA型分子筛和AEI型分子筛质量的2-4%。

进一步的所述合成反应步骤中，升温至90-120℃添加催化剂继续反应，6-8小时后分离出催化剂，再加入晶种继续保温至总时间10-12小时。

进一步的催化剂的添加量为5-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]-2-硝基苯甲酸重量的0.5%-4%。