[发明专利]一种利用铜盐去除以及回收钼酸盐中钒的方法

说明书

本发明公开了一种利用铜盐去除以及回收钼酸盐中钒的方法，包括以下步骤：S1、溶解钼酸盐，得到钼酸盐溶液，调节钼酸盐溶液的pH为6－10；S2、配制浓度为10－150g/L的硫酸铜溶液，加入氨水，得到铜氨液；S3、向钼酸盐溶液中加入配制好的铜氨液，保持pH为6－10，余氨浓度为100－1000mg/L，过滤取滤液等步骤。本发明通过铜盐来去除和回收钼酸盐中的钒，利用铜盐与氨形成的铜氨液对钒和钼具有选择吸附性的特点，钼钒分离彻底，钒的直收率大于99％，钼损失率小于0.1％，渣的V/Mo比大于10倍，钒产品中V的含量大于39％，Mo的含量小于0.1％，实现了钼、钒的综合利用，同时，使用的铜盐可重复使用，工艺成本低，特别适合工业化应用。

技术领域

本发明涉及钼酸盐净化技术领域，特别涉及一种利用铜盐去除以及回收钼酸盐中钒的方法。

背景技术

由于钼和钒化学共性较多，在水溶液中性质相似，较难分离，为了提高钼产品的品质，国内外研究人员对钼酸盐除钒进行了大量研究，分别开发了铵盐沉淀法、硫化法、萃取法和离子交换法等方法来分离钼和钒，例如主要采用的以铁盐作为沉淀剂的化学沉淀，该方法是按铁与钒摩尔比为40，体系pH7.5－10.8的条件下除钒，除钒率可达到97％，钼损失率小于5％(钨钼冶炼过程中除钒，陈星宇等，中国有色金属学报，第24卷第7期)，然而在工业应用该方法回收钒时，从铁钒渣中回收钒的收率小于70％，钼的损失率大于10％，且随着铁盐的增加，钼损越大，钼钒分离的效果不理想，不能有效实现钼、钒的综合回收利用。中国专利CN109455761A公开了一种从钼酸盐溶液中去除钒的方法，该专利技术采用了铁盐来去除钒，除钒率≥97％，钼损失率≤1％，同样地，该方法依然不能克服钒回收难、钼损失大、除钒效果不理想的问题。

又例如现有技术公开了采用离子交换法来去除和回收钒，大致过程为：在酸性条件下，分别加入还原剂和氧化剂调整溶液的氧化还原电位，使钒以阳离子形式存在、钼以阴离子形式存在，通过离子交换富集钒，此特征在于，交前液钒和钼溶液的浓度1－10g/L，交换速度按接触时间10－50min控制，钒的饱和吸附容量40mg/g，显然，该方法钒的吸附容量太低，用碱解析时，解析液易结晶，无法实现产业化运用。

发明内容

本发明的发明目的在于：针对上述存在的问题，提供一种利用铜盐去除以及回收钼酸盐中钒的方法，通过利用铜盐来去除和回收钼酸盐中的钒，钼钒分离彻底，钒的直收率大于99％，钼损小于0.1％，渣的V/Mo比大于10倍，能有效的分离钼和钒，渣回收钒做成钒产品，实现了钼、钒的综合利用，克服了现有工艺所存在的不足。

本发明采用的技术方案如下：一种利用铜盐去除钼酸盐中钒的方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1、溶解钼酸盐，得到钼酸盐溶液，调节钼酸盐溶液的pH为6－10；

S2、配制浓度为10－150g/L的硫酸铜溶液，加入氨水，得到铜氨液；

S3、向钼酸盐溶液中加入配制好的铜氨液，保持pH为6－10，余氨浓度为100－1000mg/L，过滤取滤液即可。

在本发明中，铜氨液除钒方式跟铁盐除钒方式类似，也是通过吸附的形式来去除钒，但在吸附过程中与铁盐存在本质区别，铜氨液中铜氨络合物在氨存在的条件下，对钼和钒的吸收存在选择性，即氨的存在会抑制铜与钼的结合，而有利于铜与钒的结合，后续通过分离的方式使钼酸盐溶液中的绝大部分钒通过滤渣分离出(铜钒渣)，而钼以钼酸的形式存在于溶液中，钒的吸附率大于99％，钼的吸附率小于0.1％，钼和钒的分离效果远高于铁盐的吸附效果。相应地，由于氨与铁不能形成氨铁络合物，因此即使在氨存在的条件下，由于铁本身对钼和钒不具有选择性，其也不会改善钒和钼的分离效果。进一步，在本发明中，铜氨液也可以采用银氨液来替代，但是银氨液毒性大，使用成本高，不适用于工业化应用。

在本发明，配制铜氨液时，氨水按摩尔比Cu/NH₃·H₂O＝1－5：1的比例加入。