[发明专利]一种医疗口腔美容牙齿修补填充材料及其制备方法

说明书

本发明涉及一种医疗口腔美容牙齿修补填充材料，其包含树脂基体15‑20质量份、改性填料75‑85质量份、光引发剂体系1‑2质量份；其中，树脂基体包括含氨基甲酸酯的树脂单体和活性稀释剂，改性填料为表面改性纳米二氧化硅；该方案能够降低牙齿修补填充材料的聚合收缩，并提高机械性。

技术领域

本发明涉及医疗口腔美容领域，特别涉及一种牙齿修补填充材料及其制备方法。

背景技术

蛀牙、牙齿因外伤断裂是多见的牙科口腔问题，随着牙齿美容修复医学的不断发展，填充材料在不断的更新。光固化复合树脂因具有良好的美观性能、与牙齿的粘接性能、治疗时的微创性和便利的操作性使其在口腔领域的应用越来越广。但是在临床中也发现，树脂聚合时的体积收缩和收缩应力会导致树脂与牙齿界面的微渗漏或粘结无效，继而导致继发龋的发生。因此，如何减少树脂修复后继发龋，进一步提高树脂的机械性能成为口腔树脂修复领域亟待解决的重点问题之一。

目前，国内外研究人员针对现有的问题进行了大量的研究，主要包括甲基丙烯酸酯类单体的优化以及其他树脂单体的开发、无机填料的种类选择、无机填料的表面功能化与尺寸优化等。

其中，在聚合单体方面，多官能性甲基丙烯酸酯的组合物的典型例为：以双酚A甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)、2，2，4-三甲基六亚甲基双(2-氨基甲酰基氧基乙基)二甲基丙烯酸酯(UDMA)为主成分、为了调整粘度而配合三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)的多官能性甲基丙烯酸酯的组合物。许多专利都针对广泛使用的Bis-GMA、UDMA、TEGDMA等进行改进，或者选择一些新的单体。

专利CN103491928B（三井化学株式会社、尚美德齿科材料有限公司联合申请）公开了一种含有新型的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物的牙科材料，其在固化时的聚合收缩小、具有适度的粘度、在工业上也能以低廉的价格制造；该专利的核心在于牙科材料包含如下特殊的化合物

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专利CN103622834B（江苏科技大学）公开了一种含有抗菌单体的齿科修复复合树脂及其制备方法。该复合树脂由1～25%的双酚A-甲基丙烯酸缩水甘油酯、1～20%的氨基甲酸酯双甲基丙烯酸酯、4～15%的三乙二醇二甲基丙烯酸酯、1～10%的甲基丙烯酰氧十二烷基溴吡啶、55～80%的二氧化硅、0.5～1%的樟脑醌和0.5～1%的N, N-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯组成，其使用的抗菌单体甲基丙烯酰氧十二烷基溴吡啶较为少见。

专利CN105193634B（江苏科技大学）公开了一种含有特殊功能单体的齿科修复充填材料，其包含双酚A甲基丙烯酸缩水甘油酯为5-30％；三缩四乙二醇二甲基丙烯酸酯为5-20％；特殊功能单体为5-20％；含氟聚氨酯丙烯酸酯为1-10％，其中特殊功能单体结构如下

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专利CN106132383A提供形成具有同时实现高韧性和刚性的物性的固化物的牙科材料用聚合性单体组合物，其含有氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物(A)和聚合性化合物(B)，所述氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物(A)是通过使特定的羟基丙烯酸酯(a1)与二异氰酸酯(a2)反应而得到的。

综上所述，在聚合单体方面，现有的研究者已经进行了很多有益的尝试，但是很多都依靠非常特殊的功能单体。

在无机填料方面，现有的研究者也进行了很多尝试，示例如下。

专利CN103655208B（东华大学）涉及一种齿科修复用光固化复合树脂及其制备方法，所述光固化复合树脂包括树脂基体和填料，其中树脂基体包括树脂单体、稀释剂、光引发剂和助引发剂。该专利特殊之处在于填料为改性氧化硅和改性的SiO2/ZrO2/SiO2微球。