[发明专利]一种以芳基磺酰氯为硫源合成β-硫代羰基化合物的方法

说明书

本发明公开了一种以芳基磺酰氯为硫源合成β‑硫代羰基化合物的方法，空气氛围中，将芳基磺酰氯，烯酮，三苯基膦，碳酸钾，次硫酸氢钠甲醛，加入混合溶剂中，磁力搅拌，反应过程中用TLC监测至完全反应；后处理加适量萃取剂萃取，干燥剂干燥，减压旋干溶剂，经柱层析分离获得纯净的β‑硫代羰基化合物。通过本发明方法，使用芳基磺酰氯直接作为硫源，避免了使用气味难闻的硫酚类原料，绿色高效地制备β‑硫代羰基化合物。该反应条件温和，底物适用性广、操作简便、成本较低、产率较高。

技术领域

本发明属有机化学技术领域，涉及利用芳基磺酰氯为硫源，具体是一种以芳基磺酰氯为硫源合成β-硫代羰基化合物的方法。

背景技术

β-硫代羰基化合物常见于天然产物和药物分子中，是一类非常重要的分子骨架，如以下文献：(a)Corey,E.J.；Clark,D.A.；Goto,G.；Marfat,A.；Mioskowski,C.；Samuelsson,C.；Hammarstrom,S.J.Am.Chem.Soc.1980,102,3663；(b)Bakuzia, P.；Bakuzis,M.L.F.J.Org.Chem.1981,46,235；(c)Luly,J.R.；Yi,N.；Soderquist,J.； Stein,H.；Cohen,J.；Perun,T.J.；Plattner,J.J.J.Med.Chem.1987,30,1609.

对于β-硫代羰基化合物的合成，一般通过硫醇(酚)与α，β-不饱和羰基化合物的迈克尔加成反应可获得。然而，硫醇(酚)大多有毒，并且气味极臭，易挥发，不利于实践生产。另还可利用取代硫醇作为无味底物来合成β-硫代羰基化合物，但是该方法存在底物需要预先官能团化、贵金属催化剂、反应时间长等缺点。因此，探寻一种反应条件温和，底物适应性广，且环境友好型的β-硫代羰基化合物合成方法具有较高的理论和实际应用价值。

发明内容

为解决现有技术存在的缺陷，本发明旨在提供本发明提供一种以芳基磺酰氯为硫源合成β-硫代羰基化合物的方法，以芳基磺酰氯为硫源，替代恶臭味的硫酚，在四氢呋喃/二甲基亚砜(1:1,体积比)混合溶剂中，以三苯基膦作为还原剂，次硫酸氢钠甲醛为促进剂，碳酸钾作碱的条件下与烯酮发生迈克尔加成反应制备β-硫代羰基化合物。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：

一种以芳基磺酰氯为硫源合成β-硫代羰基化合物的方法，其特征在于，方法包括：空气氛围中，将芳基磺酰氯，烯酮，三苯基膦，碳酸钾，次硫酸氢钠甲醛，加入混合溶剂中，磁力搅拌，反应过程中用TLC监测至完全反应；后处理加适量萃取剂萃取，干燥剂干燥，减压旋干溶剂，经柱层析分离获得纯净的β- 硫代羰基化合物。

一种以芳基磺酰氯为硫源合成β-硫代羰基化合物的方法，其特征在于，方法包括：空气氛围中，将0.3mmol的芳基磺酰氯，0.3mmol烯酮，0.6mmol的三苯基膦，0.3mmol的碳酸钾，0.6mmol次硫酸氢钠甲醛，加入3mL混合溶剂中，于适当温度下磁力搅拌1-2h，反应过程中用TLC监测至完全反应；后处理加适量萃取剂萃取，干燥剂干燥，减压旋干溶剂，经柱层析分离获得纯净的β-硫代羰基化合物。

本发明还具有以下附加技术特征：

作为本发明技术方案进一步具体优化的：芳基磺酰氯为对甲苯磺酰氯、苯磺酰氯、对甲氧基苯磺酰氯、对氯苯磺酰氯、2-萘磺酰氯、对硝基苯磺酰氯中的一种或几种；烯酮为2-环己烯酮、环戊烯酮中的一种或两种。

作为本发明技术方案进一步具体优化的：溶剂为四氢呋喃与二甲基亚砜的混合溶剂；四氢呋喃与二甲基亚砜的体积比为1:1。

作为本发明技术方案进一步具体优化的：碱为碳酸钾。

作为本发明技术方案进一步具体优化的：促进剂为次硫酸氢钠甲醛。

作为本发明技术方案进一步具体优化的：还原剂为三苯基膦。