[发明专利]一种选择性加氢方法

说明书

本发明提供了一种选择性加氢方法，采用固定床反应器，反应器中装有双峰孔分布结构的至少含有Pd、W、Ni、Cu的加氢催化剂，裂解汽油与氢气混合预热后进入反应器，加氢工艺条件为：反应温度30～120℃，反应压力2～6MPa，空速0.5～4h^‑1，氢油体积比100～600:1。本加氢方法中的催化剂载体为氧化铝或主要是氧化铝，并具有双峰孔分布结构，催化剂活性组分至少含有Pd、W、Ni、Cu，其特征在于其中Ni、Cu是以微乳液方式负载，使得Ni、Cu主要分布在载体的大孔中；W用溶液法负载，Pd采用溶液法和微乳液法两种方式负载，其中，大部分Pd采用溶液法负载，少部分Pd采用微乳液法负载。本加氢方法具有加氢活性高、选择性好及运行稳定性强的特点。

技术领域

本发明涉及一种选择性加氢方法，特别是涉及一种裂解汽油馏分的选择性加氢方法。

背景技术

裂解汽油是蒸汽裂解制乙烯装置的重要副产物，产量为乙烯生产能力的50％～80％(质量分数)，其中芳烃含量高达50％以上，是抽提芳烃的重要原料。裂解汽油中同时含有大量的不饱和烃(双烯、单烯)以及硫、氮等杂质，导致裂解汽油稳定性较差，极易生成胶质，且这些不饱和烃和硫氮等杂质会大幅降低抽提芳烃时萃取剂的选择性、严重影响芳烃产品纯度及色度，因此，裂解汽油必须经过加氢精制脱除烯烃及硫氮等杂质后才能作为芳烃抽提的原料。目前，国内外普遍采用两段加氢精制技术脱除裂解汽油中烯烃及硫氮等杂质，从而生产合格的芳烃抽提原料。

一段加氢主要是在低温条件下将双烯烃与链烯基芳烃选择性加氢为单烯烃和烷基芳烃；二段加氢属于全加氢反应，在高温下脱除剩余烯烃与硫氮等杂质，加氢后的产品被送到下游芳烃抽提装置进一步精馏分离出苯、甲苯和二甲苯产品。

目前工业上裂解汽油一段加氢催化剂主要有钯系和镍系两种催化剂，钯系催化剂具有启动温度低、加氢活性高、空速高、运行周期长、再生能力强等优点。

CN109022025A涉及一种全馏分裂解汽油选择性加氢方法，采用固定床反应器，氢气气氛下对催化剂进行还原，待还原过程结束后调整到反应工艺条件，进全馏分裂解汽油原料油，进行选择性加氢反应；催化剂包括氧化硅-氧化铝载体和负载于载体上的金属活性组分钯，钯的含量基于该催化剂的总重量为0.15～0.45wt％，氧化硅-氧化铝载体中包含0.1～12wt％的氧化硅，0.1～10wt％的镍掺杂铁酸镧，0.05～6.8wt％的钾，载体介孔占总孔的3～75％，大孔占总孔的1.5～60％。载体中微孔、介孔、大孔不均匀分布；加氢工艺条件：反应入口温度≥50℃，反应压力2.0～4.5MPa，氢油体积比60～400:1；液体体积空速2.5～5.0h^-1。

ZL201710409059.X涉及一种裂解C6～C8馏分选择性加氢的方法，催化剂包括具有大孔结构的氧化铝载体和负载于载体上的金属活性组分钯，钯的含量基于该催化剂的总重量为0.2～0.35wt％，具有大孔结构的氧化铝载体中含有助剂组分磷和镁，助剂磷和镁的含量占载体质量的百分含量分别为P₂O₅ 0.1～2.5wt％、MgO 0.1～2.5wt％；加氢工艺条件：反应入口温度≤45℃，反应压力2.5～4.5MPa，氢油体积比60～450；液体体积空速3.0～5.5h^-1。

CN109355094A涉及一种裂解汽油一段选择性加氢方法，采用绝热床反应器，镍系催化剂在氢气存在下，400～480℃条件下还原，经降温钝化后调整到反应工艺条件：反应入口温度45～120℃，反应压力2.5～5.5MPa，氢油体积比60～220:1；液体体积空速2.0～6.5h^-1；催化剂包括氧化硅-氧化铝载体和负载于载体上的金属活性组分镍、钼和钾，催化剂适用于裂解汽油一段选择性加氢。