[发明专利]一种光催化合成N-取代砜二亚胺的方法

说明书

本发明公开了一种光催化合成N‑取代砜二亚胺的方法，该方法包含将砜二亚胺化合物、溴化物、无机碱和光催化剂于封闭的反应管中，在惰性气体氛围下，于非质子溶剂中，在室温下用白光灯照射反应管进行反应，经后处理后得到N‑取代砜二亚胺。其中，光催化剂选用铱催化剂。本发明的方法采用光催化剂，在室温下光照条件下即可进行反应，反应条件温和，而且适用的底物范围广泛。

技术领域

本发明涉及一种合成N-取代砜二亚胺的方法，具体涉及一种光催化合成N-取代砜二亚胺的方法。

背景技术

在1964年，Cogliano andBraude等首次合成了砜二亚胺(sulfondiimine)，因为其相对复杂和困难的合成路线，只有少数化学家关注和研究砜二亚胺的化学合成，而且，目前只有少量的砜二亚胺类化合物的合成和应用被报道。

近年来，砜二亚胺的类似物亚砜亚胺(sulfoximine)因其生化活性受到了化学界的关注。许多亚砜亚胺类化合物被应用到药物和农药领域。除此之外，亚砜亚胺还可以被用作高效的手性配体和手性辅基。与相对发展成熟的亚砜亚胺类化合物相比，与其结构相似的砜二亚胺类化合物受到的关注很少，这意味着砜二亚胺类化合物具有极大的发展潜力。

最早的合成N,N-无取代的砜二亚胺的方法是用相应的硫醚与次氯酸叔丁基酯(或氯亚明)以及液氨反应(参见反应式a)，这种合成方法可以以较高产率制得S,S-二烷基取代的砜二亚胺。但是，这一方法无法合成S-芳基取代砜二亚胺和S，S-二芳基取代的砜二亚胺。

在1973年，Oae报道了用硫亚胺与氯亚明(Chloramine-T)合成砜二亚胺的新方法，这一方法可以高效的制备S,S-二芳基取代的砜二亚胺，但是无法用于合成S-烷基取代砜二亚胺和S,S-二烷基取代的砜二亚胺(参见反应式b)。

近年，Yoshimura教授课题组报道了用S-氟噻唑炔合成S,S-二芳基取代的砜二亚胺的新方法，但是这一方法同样无法用于合成S-烷基取代砜二亚胺(参见反应式c)。

最近，Bolm教授课题组报道了通过硫亚胺盐的氧化亚胺化高效制备砜二亚胺的新方法(参见反应式d)，这一方法可以合成S-烷基S-芳基取代砜二亚胺，用于合成S,S-二芳基取代的砜二亚胺和S,S-二烷基取代的砜二亚胺也能得到较好的结果。

对于N，N-二取代砜二亚胺的合成，目前主要是通过NH-砜二亚胺与相应底物的偶联反应来实现的(参见反应式e)。

尽管上述砜二亚胺的合成取得了很大的进步，但是仍有许多问题亟待解决：(1)砜二亚胺的底物很有限，取代基只是局限在少数常见官能团；(2)N-C偶联反应需要很苛刻的反应条件和很活泼的取代基团。因此，发展一种温和的、高效的合成N-取代砜二亚胺的方法仍然是十分必要的。

发明内容

本发明的目的是提供一种光催化合成N-取代砜二亚胺的方法，解决了现有N-取代砜二亚胺合成底物局限的问题，适用的底物范围广，而且反应条件温和，后处理简单。

为了达到上述目的，本发明提供了一种光催化合成N-取代砜二亚胺的方法，其特征在于，该方法包含：

将具有如式A所示的砜二亚胺化合物、具有如式B所示的溴化物、无机碱和光催化剂于封闭的反应管中，在惰性气体氛围下，于非质子溶剂中，在室温下用白光灯照射反应管进行反应，经后处理后得到具有如式C所示的N-取代砜二亚胺。