[发明专利]一种二烷基二硒醚化合物的合成方法

说明书

本发明涉及一种二烷基二硒醚化合物的合成方法，在反应溶剂中，空气条件下，以环氧化合物与硒粉为反应原料，在铜催化剂、配体、碱和相转移催化剂的共同促进作用下，通过环氧化合物的开环硒基化/氧化自聚反应得到二烷基二硒醚化合物。所述方法硒粉廉价易得，环氧化化合物容易制备，铜催化体系反应条件简单、产物的产率和纯度高，为二烷基二硒醚化合物开拓了新的合成路线和方法，具有良好的应用潜力和研究价值。

技术领域

本发明属于有机化合物合成技术领域，尤其是涉及一种二烷基二硒醚化合物的合成方法。

背景技术

文献报道二烷基二硒醚具有抗氧化、抗炎作用的生物活性，并且常作为活泼底物合成芳基烷基硒醚化合物，因此，探索利用廉价易得的原料，通过实验操作简单的反应条件合成分子结构多样性的二烷基二硒醚化合物成了现代药物化学家和有机合成方法学的重要研究领域之一。目前，利用烷基卤代烃与硒粉的硒基化反应已经取得了很大的研究进展，例如：在低温条件下，金属钠与硒粉先原位生成硒钠试剂，然后与烷基卤代烃反应得到目标化合物，然而这类反应需要绝对无水、无氧的实验操作，并且使用强碱对底物的官能团兼容性较差(European Journal of Medicinal Chemistry，2020，198，112360)；Alain Krief教授报道了在硼氢化钠作为还原剂，烷基卤化物与硒粉的分步反应合成二苄基二硒醚化合物(Synlett，2005， 1012-1014)，然而强还原剂的使用，使得羰基官能团难以容忍；Srinivasan Chandrasekaran教授报道了用四硒钨酸四乙基铵与卤代烃反应合成官能化的二烷基二硒醚(Tetrahedron Letters，2003，44，2257-2260)，肖文金教授报道了芳亚胺与硒粉在一氧化碳环境下通过还原硒基化/氧化自聚路径合成了二烷基二硒醚化合物(Advanced SynthesisCatalysis，2005，347，877-882)，AlainKrief课题组发展了利用氢化钠作为强碱，烷基卤代烃与硒粉的直接硒基化反应得到相应的目标产物(TetrahedronLetters，2002，43，3083-3086)；最近姜雪峰教授报道了利用亚硫酸钠与硒粉先原位生成硒代硫酸钠，然后与卤代烃反应得到目标化合物，然而该策略不可避免会生成二烷基单硒醚，使得二烷基二硒醚化合物难以分离，从而限制了进一步应用(Synlett， 2019，30，1698-1702)。所以.开发新的简便有效的方法制备含官能团的二烷基二硒醚是具有一定的应用价值。

如上述和可见，虽然现有技术中存在多种制备二烷基二硒醚衍生物的制备方法，但这些方法大多存在着操作繁琐、使用绝对无水无氧的反应条件、副反应多、条件剧烈、官能团容忍性差、底物范围窄等诸多缺点。因此，对于简便、易于处理、底物廉价易得的原料来制备二烷基二硒醚衍生物显得尤为重要，尤其是利用利用环氧化合物作为烷基化试剂与硒粉的开环反应制备含羟基官能团二烷基二硒醚化合物，至今未曾报道，仍存在继续进行研究和探索的必要，这也是本发明得以完成的基础和动力所在。

发明内容

本发明所要解决的第一个技术问题是在二烷基二硒醚化合物的制备过程中操作复杂的问题。

本发明所要解决的第二个技术问题是在二烷基二硒醚化合物的制备过程中官能团容忍性差的问题。

本发明所要解决的第三个技术问题是二烷基二硒醚化合物制备过程适合大规模工业化生产的问题。

为解决以上技术问题，本发明提供下述技术方案：

一种二烷基二硒醚化合物的合成方法，在反应溶剂中，空气条件下，以环氧化合物与硒粉为反应原料，在铜催化剂、配体、碱和相转移催化剂的共同促进作用下，通过环氧化合物的开环硒基化/氧化自聚反应得到二烷基二硒醚化合物；

上述的反应过程，可用下述反应方程式表示：

所述环氧化合物与硒粉的摩尔比为1∶1-1∶3，优选为1∶3。

(1)环氧化合物