[发明专利]一种合成烯基硼酸酯类化合物的方法有效

专利信息
申请号: 202010822813.4 申请日: 2020-08-14
公开(公告)号: CN111943967B 公开(公告)日: 2023-03-28
发明(设计)人: 陈建辉;蔡成;高克成;夏远志 申请(专利权)人: 温州大学
主分类号: C07F5/02 分类号: C07F5/02
代理公司: 温州名创知识产权代理有限公司 33258 代理人: 朱海晓
地址: 325000 浙江省温州市瓯海*** 国省代码: 浙江;33
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摘要:
搜索关键词: 一种 合成 硼酸 化合物 方法
【说明书】:

发明属于化学合成领域,具体涉及一种合成烯基硼酸酯类化合物的方法,在钴金属催化剂的作用下,式(Ⅰ)所示的烯烃类化合物和联硼酸酯在有机溶剂中反应得到式(Ⅱ)烯基硼酸酯类化合物。本方法从稳定、廉价易得的烯烃和联硼酸酯出发,使用廉价的钴金属催化剂,发展高效的烯烃脱氢硼化反应,反应的副产物为氢气,原子经济性高,产物为单一的E‑构型产物。

技术领域

本发明属于化学合成领域,具体涉及一种合成烯基硼酸酯类化合物的方法。

背景技术

有机硼化合物是合成化学中最重要的中间体之一,可以转化为几乎所有类型的官能团化合物,广泛应用于科学研究和工业大生产中。烯基硼化合物由于分子中双键的存在,容易进行进一步转化,因此烯基硼化合物的合成方法研究受到了合成化学领域的广泛关注。

传统的烯基硼化合物的方法是以炔烃或烯基卤化物为原料,使用当量的金属试剂,通过碳-金属化,氢-金属化等转化为相应的烯基金属中间体,最后和硼试剂反应得到产物,其化学式为:

近期发展的过渡金属催化炔烃的硼氢化反应以炔烃为原料,是合成烯基硼化合物的高效方法,但是炔烃不易制备,价格昂贵,其化学式为:

因此,需要一种经济效益更好的合成方法。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术存在的缺点和不足,而提供一种合成烯基硼酸酯类化合物的方法。

本发明所采取的技术方案如下:一种合成烯基硼酸酯类化合物的方法,在钴金属催化剂的作用下,式(Ⅰ)所示的烯烃类化合物和联硼酸酯在有机溶剂中反应得到式(Ⅱ)烯基硼酸酯类化合物;

其中R1选自烷基、芳基或芳香类杂环中的一种,R2为H。

反应体系中还有碱、配体添加剂。

所述配体添加剂为式(Ⅲ)所示的化合物或PNN或PNP;

R为苄基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、二甲基中的一种。

所述配体添加剂为式(Ⅲ)所示的化合物,R为Bn。

所述碱为KOtBu、NaOtBu、LiOtBu、K2CO3、K3PO4、Cs2CO3中的一种或多种。

在氩气或氮气保护下,在反应容器中加入钴金属催化剂、配体添加剂和有机溶剂,室温下搅拌,然后依次加入式(Ⅰ)所示的烯烃类化合物、联硼酸酯和碱,加热到60-70℃下反应至反应结束。

反应结束后,除去溶剂,然后柱层析分离,得到纯化的产物。

本发明的有益效果如下:本方法从稳定、廉价易得的烯烃和联硼酸酯出发,使用廉价的钴金属催化剂,发展高效的烯烃脱氢硼化反应,反应的副产物为氢气,原子经济性高,产物为单一的E-构型产物。

具体实施方式

为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明作进一步地详细描述。

实施例1:

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