[发明专利]一种基于绝热加速量热法的火炸药物料热稳定性分级方法有效
申请号: | 202010827611.9 | 申请日: | 2020-08-17 |
公开(公告)号: | CN112033998B | 公开(公告)日: | 2023-04-18 |
发明(设计)人: | 黄蒙;丁黎;周静;安静;禄旭;祝艳龙 | 申请(专利权)人: | 西安近代化学研究所 |
主分类号: | G01N25/20 | 分类号: | G01N25/20 |
代理公司: | 西安恒泰知识产权代理事务所 61216 | 代理人: | 李婷 |
地址: | 710065 陕西*** | 国省代码: | 陕西;61 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 基于 绝热 加速 量热法 炸药 物料 热稳定性 分级 方法 | ||
1.一种基于绝热加速量热法的火炸药物料热稳定性分级方法,其特征在于:该方法采用绝热加速量热法测试物料热分解反应,获得物料动力学参数表观活化能Ea和指前因子A,进而获取不同危险等级绝热条件最大反应速率到达时间所需要的工艺温度Tp及比操作时间系数δ为标尺,对比衡量工艺过程物料实际工艺温度Tps及实际工艺温度时间ts,定量获取物料温度修正系数γ1作为工艺过程物料热稳定性级别,从而进行定量分级评价;该方法具体包括如下技术步骤:
步骤一,采用绝热加速量热法获取物料热分解反应动力学参数表观活化能Ea和指前因子A;
利用绝热加速量热仪测试火炸药制造工艺过程物料在绝热条件下的热分解特性,获得转化率α、起始分解温度Ton、绝热温升ΔTad等热分解参数,利用绝热动力学模型式(Ⅰ)拟合得到物料发生热分解反应的动力学参数表观活化能Ea和指前因子A:
其中,在绝热条件下:
式中:mb为物料容器质量,g;Cb为物料容器的比热,J·K-1·g-1;ms为物料质量,g;Cs为物料的比热,J·K-1·g-1;为热惯量修正系数;ΔTad为经热惯量修正后的绝热温升,K;α为转化率,%;Ea为表观表观活化能,J/mol;A为指前因子,s-1;Ton为起始分解温度,K;Tmax为分解最高温度,K;ΔTad为绝热温升,K;Q为放热量,J;T为实际环境工艺温度,K;
步骤二,获得绝热条件最大反应速率到达时间TMRad所需要的工艺温度Tp;
TMRad的计算公式如公式(Ⅵ)所示:
式中:Ea为表观活化能,kJ/mol;A为指前因子,s-1;R为气体常数,J/(mol·K);Cs物料的比热容,J/(g·K);Qr为物料热分解的比放热量,J/g;T为实际环境工艺温度,K;
采用苏黎世危险性分析法的6等级准则为判定条件,TMRad分别为100h,50h,24h,12h,8h,1h,由公式(Ⅵ)分别获得到达6个TMRad所需要的工艺温度Tp依次为:TD100、TD50、TD24、TD12、TD8、TD1;
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步骤三种物料温度修正系数γ1取值范围为6~9时,即实际工艺温度TpD8≤Tps<TD1时,以不同危险等级的比操作时间系数δ为标尺,进一步定量获取物料温度修正系数γ1;
γ1取值范围为6~9时,利用TMRad与物料实际工艺过程中的操作时间进一步确定,由公式(Ⅶ)计算出比操作时间系数δ:
式中:TMRad为绝热条件下最大反应速率到达时间,h;t为此物料在工艺过程中的操作时间,h,比操作时间系数δ表示工艺操作时间的安全裕度,以1倍、2.5倍、4倍安全裕度即比操作时间系数δ=1,δ=2.5,δ=4为标尺,划分物料危险性等级,物料温度修正系数γ1在6~9时取值及热稳定性分级为:
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