[发明专利]一种二氧化碳氧化乙烷催化剂的制备方法有效
申请号: | 202010828950.9 | 申请日: | 2020-08-18 |
公开(公告)号: | CN114073947B | 公开(公告)日: | 2023-10-13 |
发明(设计)人: | 贺健;殷惠琴;田先国 | 申请(专利权)人: | 中石化南京化工研究院有限公司;中国石油化工股份有限公司 |
主分类号: | B01J23/26 | 分类号: | B01J23/26;B01J37/34;B01J37/03;B01J35/10;C07C5/42;C07C11/04 |
代理公司: | 南京天翼专利代理有限责任公司 32112 | 代理人: | 汤志武 |
地址: | 210048 江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 二氧化碳 氧化 乙烷 催化剂 制备 方法 | ||
本发明属于化工催化剂技术领域,具体涉及一种二氧化碳氧化乙烷催化剂的制备方法。其特征是将硅酸钠和硝酸铬的混合溶液中放置于超声波中,而后加入碳酸铵溶液形成凝胶,经成型、老化、干燥、焙烧等工序制得催化剂。采用本发明方法制备的催化剂物理性能良好,热稳定性高,成本低廉,用于二氧化碳氧化乙烷反应中,乙烷转化率大于35%,乙烯选择性大于65%。
技术领域
本发明属于化工催化剂技术领域,具体涉及一种二氧化碳氧化乙烷催化剂的制备方法。
技术背景
乙烯产量是衡量一个国家石油化工发展水平的重要标志之一,其生产目前主要来源于石脑油或者轻油的解裂过程。随着石油资源日趋紧张,利用来源丰富且廉价的乙烷脱氢来制取乙烯越来越引起人们的关注。
乙烷脱氢制乙烯虽然已经实现了工业化,但是由于受热力学平衡转化率的限制,反应温度基本在850℃以上,能耗特别高。因此在反应体系中引入温和氧化剂二氧化碳成为一种可行的实验方案,它不发生乙烷深度氧化,可以保证产物乙烯的选择性;同时为脱氢吸热反应提供部分能源,降低反应温度,符合当今环保需求。
目前用于二氧化碳氧化乙烷制乙烯的催化剂虽具有较好的活性好选择性,但是催化剂的稳定性却非常差;如果提高稳定性又会牺牲活性,成本也大幅提升。因此价格低廉的高效催化剂是目前二氧化碳氧化乙烷脱氢制备乙烯领域的重要研究方向。
发明内容
本发明的目的是提供二氧化碳氧化乙烷催化剂的制备方法,获得活性高、稳定性好的二氧化碳氧化乙烷催化剂。
本发明提出的一种二氧化碳氧化乙烷催化剂的制备方法,是将硅酸钠和硝酸铬的混合溶液置于超声波环境中,而后加入碳酸铵溶液形成凝胶,经成型、老化、干燥、焙烧等工序制得催化剂。
在本发明的催化剂制备方法中,原料硅酸钠模数为2.5-3.0. 硅酸钠与硝酸铬摩尔比为20-30.
本催化剂制备方法采用超声波,超声波频率为25-30Hz,超声时间为1-3h。
在本发明的催化剂制备方法中,凝胶老化时间为15-30h,干燥温度为105-120℃,焙烧温度为600-700℃。
采用本发明方法制备的催化剂孔容为0.65-0.85mL/g,比表面积为180-300m2/g,平均孔径为8-10nm。
将本发明方法制备的催化剂用在二氧化碳氧化乙烷反应中,在温度700℃,压力0.4MPa,空速1500h-1的条件下,乙烷转化率为40%-50%,乙烯选择性为50%-70%。
本发明的有益效果:
1)采用本发明方法制备的催化剂大大降低了乙烷制备乙烯反应温度,降低了反应能耗;
2)催化剂制备方法简单,稳定性强,在二氧化碳氧化乙烷制乙烯反应中具有较高的乙烷转化率和乙烯选择性。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明,但本发明的保护范围不限于此。
实施例1
称取模数为2.5的硅酸钠配置成1mol/L溶液,量取100ml该硅酸钠溶液和50ml 0.1mol/L的硝酸铬,将其混合搅拌后放置于25Hz超声波反应器中,而后滴加碳酸铵溶液反应1h形成凝胶,老化15h后在105℃干燥以及600℃焙烧后制得催化剂A1。
实施例2
称取模数为2.5的硅酸钠配置成1mol/L溶液,量取100ml该硅酸钠溶液将放置于25Hz超声波反应器中,而后滴加碳酸铵溶液反应1h形成凝胶,老化15h后在105℃干燥以及600℃焙烧后制得催化剂B1。
实施例3
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