[发明专利]醛的氘代和制备氘代醛中的应用在审
申请号: | 202010834414.X | 申请日: | 2020-08-19 |
公开(公告)号: | CN114075108A | 公开(公告)日: | 2022-02-22 |
发明(设计)人: | 汪清民;董建洋;刘玉秀;王兹稳;宋红健;李永强;张静静 | 申请(专利权)人: | 南开大学 |
主分类号: | C07C67/30 | 分类号: | C07C67/30;C07C67/28;C07C45/61;C07C213/08;C07J9/00;C07D209/26;C07D209/18;C07D211/90;C07J7/00;C07C269/06;C07C319/20;C07C221/00;C07D209/08;C0 |
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地址: | 300071 天津市南开区卫津*** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 氘代醛 中的 应用 | ||
1.可见光与有机小分子协同催化的醛的氘代反应制备氘代醛的方法,其特征是将1当量的醛与0.1-20mmol%的光催化剂4CzIPN、1-100mmol%的有机小分子催化剂三异丙基硅基硫醇((i-Pr)3SiSH)、1-100mmol%的碳酸钠(NaCO3)、10-200当量的氘代水和溶剂混合,向反应瓶中吹氩气,在36W的470nm蓝光照射下反应,旋去溶剂,柱层析得到纯品,
其中醛A包括取代的或未取代的苯,取代的或未取代的吡啶,取代的或未取代的喹啉,取代的或未取代的噻唑,取代的或未取代的吲哚,取代的或未取代的咔唑,取代的或未取代的呋喃,取代的或未取代的苯乙醛,取代的或未取代的苯丙醛,取代的或未取代的苯丁醛,取代的或未取代的苯戊醛,取代的或未取代的2-吡啶乙醛,取代的或未取代的3-吡啶丙醛,取代的或未取代的4-吡啶丁醛等。所述取代的取代基各自独立地选自羟基、卤素、氰基、硝基、酯基、三氟甲基、三氟甲氧基、酰胺基、C1-C6的烃基、C1-C6的烷氧基、C1-C6的烷巯基、C1-C4的烷基取代的羰氧基和C1-C4的烷氧基取代的羰氧基中的一种或多种。
2.可见光与有机小分子协同催化的醛的氘代反应对复杂的醛分子和药物进行氘代修饰的方法,将1当量的复杂的醛分子或药物与0.1-20mmol%的光催化剂4CzIPN、1-100mmol%的有机小分子催化剂三异丙基硅基硫醇((i-Pr)3SiSH)、1-100mmol%的碳酸钠(NaCO3)、10-200当量的氘代水和溶剂混合,向反应瓶中吹氩气,在36W的470nm蓝光照射下反应,旋去溶剂,柱层析得到纯品1-11,
3.权利要求1或2所述的合成方法,其特征在于所述的醛、光催化剂4CzIPN、有机小分子催化剂(i-Pr)3SiSH、碳酸钠和氘代水的摩尔比是1∶0.001-0.2∶0.01-1∶0.01-1∶10-200。
4.权利要求1或2所述的合成方法,其特征在于有机溶剂可以是乙醇、甲醇、环己烷、正己烷、正戊烷、正庚烷、石油醚、乙醚、四氢呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷等、乙酸乙酯、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙腈中的一种或多种。
5.按照权利要求1或2所述的合成方法,其特征在于最佳反应溶剂为乙酸乙酯。
6.按照权利要求1或2所述的合成方法,其特征在于所述的反应时间为12-72小时,最佳反应时间为36-48小时。
7.按照权利要求1或2所述的合成方法,其特征在于所述的最佳反应温度为20-50℃。
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