[发明专利]醋酸乙烯催化剂、其制备方法和应用在审
申请号: | 202010835783.0 | 申请日: | 2020-08-19 |
公开(公告)号: | CN114073985A | 公开(公告)日: | 2022-02-22 |
发明(设计)人: | 刘军晓;杨运信 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J31/04 | 分类号: | B01J31/04;B01J31/26;B01J35/10;B01J37/02;B01J37/18;C07C67/04;C07C69/14 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 醋酸 乙烯 催化剂 制备 方法 应用 | ||
1.醋酸乙烯催化剂,包括载体、主催化剂金属、助催化剂金属和碱金属醋酸盐,所述主催化剂金属包括金属钯和金属铂,所述助催化剂包括选自由Au和Cu所组成的物质组中的至少一种,铂的4f电子XPS结合能谱中位于68~78eV之间具有铂双主峰分布,所述铂双主峰中的低结合能主峰峰值对应的结合能为70.55~70.80eV,高结合能主峰值对应的结合能为73.95~74.35eV。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征是所述的载体包括选自SiO2和Al2O3所组成的物质组中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征是主催化剂的Pd含量为1.0~10.0g/L,和/或Pt含量为1.0~10.0g/L。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征是催化剂中钯与铂的重量比为0.1~10。
5.根据权利要求1所述的催化剂,其特征是催化剂中所述助催化剂的含量为0.1~10g/L。
6.根据权利要求1所述的催化剂,其特征是载体的比表面为50~260m2/g,优选为120~260m2/g;和/或载体的孔容为0.4~1.5cm3/g。
7.乙烯法合成醋酸乙烯催化剂的制备方法,选自方法1或方法2,
方法1包括如下步骤:
(1)将溶解有含钯化合物的溶液与载体混合,得催化剂前体I;
(2)采用还原剂将化合态钯还原为零价钯,得催化剂前体II;
(3)在催化剂前体II中加入含铂化合物和含助剂化合物的溶液混合,得催化剂前体III;
(4)采用还原剂将化合态铂还原为零价铂,得催化剂前体IV;
(5)用碱金属醋酸盐溶液浸渍催化剂前体IV,干燥后制得所述催化剂;
方法2包括如下步骤:
(a)将溶解有含钯化合物和含助剂化合物的溶液与催化剂载体混合,得催化剂前体i;
(b)采用还原剂将化合态钯还原为零价钯,得催化剂前体ii;
(c)在催化剂前体ii中加入含铂化合物的溶液混合,得催化剂前体iii;
(d)采用还原剂将化合态铂还原为零价铂,得催化剂前体iv;
(e)用碱金属醋酸盐溶液浸渍催化剂前体iv,干燥后制得所述催化剂。
8.根据权利要求7中所述催化剂的合成方法,其特征是所述还原剂为氢气或水合肼;当还原剂为氢气时,还原温度为150~240℃。
9.权利要求1~6中任一项所述催化剂或按照权利要求7或8所述制备方法获得的催化剂在乙烯酰氧化法合成醋酸乙烯中的应用。
10.醋酸乙烯的合成方法,在权利要求1~6中任一项所述催化剂或按照权利要求7或8所述制备方法获得的催化剂存在下,包括氧气、乙烯、氮气和醋酸的原料气发生反应,得到醋酸乙烯。优选以摩尔比计原料气组成为氧气:乙烯:氮气:醋酸=1:a:b:c,其中a=5~7,b=4~8,c=1~2;和/或优选反应压力为0.5~0.9MPa,和/或优选反应温度为130~200℃,和/或优选原料气体积空速为1600~3000hr-1。
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