[发明专利]一类五环苯并-δ-膦内酰胺类化合物及其制备方法

说明书

本发明提供了一种五环并合的苯并‑δ‑膦内酰胺类化合物及其制备方法。在加热条件下，重氮(芳基)甲基(二芳基)氧膦类化合物通过Wollf重排形成二芳基(芳基)膦烯酮，其与二苯并[b,f][1,4]氧或硫氮杂卓类化合物反应，得到五环并合的苯并‑δ‑膦内酰胺类化合物。该制备方法原料简单易得，操作方便。所得到的化合物可应用于重要的有机材料和药物以及农药，还可以用于有机材料和药物合成中间体，用于多种材料和药物制备。

技术领域

本发明属于以及有机化学和有机合成技术领域，具体涉及五环苯并-δ-膦内酰胺类化合物及其制备方法。

背景技术

苯并-δ-膦内酰胺类化合物是一类非常重要的有机合成中间体和在药物化学、农药和合成化学领域都有广泛用途的化合物。在药物化学中，苯并[b][1,4]氧硫杂环己烷衍生物表现出许多生物活性，例如抗氧剂、抗高血压药物、雌激素受体调节剂,肾上腺素受体拮抗剂,抗癌药物和甜味剂(Bassoli,A.；Merlini,L.；Morini,G.；Vedani,Angelo.J.Chem.Soc.,Perkin Trans.2 1998,1449；Viglianisi,C.；Menichetti,S.Curr.Med.Chem.2010,17,915.)。

由于苯并-δ-膦内酰胺类化合物具有重要的用途，人们相继开发了不同的制备方法。苯并-δ-膦内酰胺类化合物可以通过钯催化的C-H键芳基化(Lin,Z.-Q.；Wang,W.-Z.；Yan,S.-B.；Duan,W.-L.Angew.Chem.Int.Ed.2015,54,6265；Guan,J.；Wu,G.-J.；Han,F.-S.Chem.Eur.J.2014,20,3301；Liu,L.T.；Zhang,A.-A.Wang,Y.F.；Zhang,F.Q.；Zuo,Z.Z.；Zhao,W.-X.；Feng,C.-L.；Ma,W.J.Org.Lett.2015,17,2046.),钴催化的次膦酰胺sp² C-H键与端炔或者丙二烯类化合物的官能团化(Nguyen,T.T.；Grigorjeva,L.；Daugulis,O.ACSCatal.2016,6,551；Yao,X.；Jin,L.；Rao,Y.Asian.J.Org.Chem.2017,6,825.),亚磷酸三苯酯与邻炔基苯胺的环化反应(Vonnegut,C.L.；Shonkwiler,A.M.；Khalifa,M.M.；Zakharov,L.N.；Johnson,D.W.；Haley,M.M.Angew.Chem.Int.Ed.2015,54,13318.),以及分子内的芳基自由基氧化次膦酰胺化等方法来制备(Chen,Y.H.；Qin,X.-L.；Han,F.-S.Chem.Commun.2017,53,5826；Ma,Y.-N.；Zhang,X.；Yang,S.-D.Chem.Eur.J.2017,23,3007；Ma,Y.-N.；Cheng,M.-X.；Yang,S.-D.Org.Lett.2017,19,600.)。然而，这些制备方法往往需要贵金属催化剂或者底物适用范围有限，难用于合成多环并合的苯并-δ-膦内酰胺类化合物。

本发明通过重氮(芳基)甲基(二芳基)氧膦类化合物和二苯并[b,f][1,4]氧或硫氮杂卓类化合物反应得到五环苯并-δ-膦内酰胺类化合物。反应原料简单易得，过程容易操作。所得到的化合物可应用于重要的有机材料和药物以及农药，还可以用于有机材料和药物合成中间体，用于多种材料和药物制备。

发明内容

本发明的目的是提供一类五环苯并-δ-膦内酰胺类化合物及其制备方法。该类化合物可应用于重要的有机材料和药物以及农药，还可以用于有机材料和药物及农药合成中间体，用于多种材料和药物及农药制备。本发明化合物的制备方法采用重氮(芳基)甲基(二芳基)氧膦类化合物和二苯并[b,f][1,4]氧或硫氮杂卓类化合物为原料，原料简单易得，且不需要繁琐的操作，是一种适合于大量制备的简便方法。

本发明的化合物结构和技术方案如下：