[发明专利]一种皮革用复鞣加脂剂及其制备方法

说明书

本案涉及一种皮革用复鞣加脂剂及其制备方法，以GMA、MAA、MDO为原料，通过自由基聚合，先合成出甲基丙烯酸树脂，利用磷脂的末端氨基对环乙烷进行开环，可制备出一种改性大豆磷脂复鞣加脂剂。本发明通过简单的自由基开环聚合、氨基开环反应即可制备出一种改性大豆磷脂复鞣加脂剂，制备工艺简单；本发明制备的磷脂复鞣加脂剂兼有较好的复鞣和加脂填充效果，应用在制革生产中有助于缩短生产周期，可以简化工序，降低生产成本，减少化学品的用量，减轻环境污染；利用本发明制备的复鞣加脂剂制得的干坯革，其厚度等性能参数均得到不同程度的提高，且制革工序中产生的废水经检测易降解，可作为一种新型高效又易降解的环境友好材料。

技术领域

本发明涉及制革工业领域，具体地，本发明涉及一种皮革用复鞣加脂剂及其制备方法。

背景技术

制革加工中的污染直接影响到皮革工业的可持续发展，已经引起人们的广泛关注。皮革化学品在皮革工业中必不可少，其材料的组成、性能的优劣不仅直接影响到皮革的质量和档次，同时也在很大程度上影响着皮革工业对环境的污染。在复鞣、加脂工序中，复鞣剂和加脂剂的用量往往较大，然而被皮革吸收的部分却很少，其余的则存留于废液中，使废水中COD增加，形成污染物，造成环境污染。因此，人们迫切需要寻找新型高效又易降解的环境友好材料。

大豆磷脂是大豆油精炼的副产物，从结构看，主要是由甘油、脂肪酸、磷酸和氨基酸残基所组成。大豆磷脂分子既具有亲水性又具有疏水性，是一种天然的两性表面活性剂。以大豆磷脂作为加脂剂具有较强的耐电解质能力，永久加脂的效果，且加脂后坯革柔软、丰满，还能赋予坯革一定的防水性。但是大豆磷脂本身结构中带有两个长的烷基链，因此其HLB值较低，水溶性差，导致大豆磷脂在应用过程中存在乳化性较差、结合作用不强等不足。

发明内容

针对现有技术中的不足之处，本发明旨在通过结合环保型有机材料大豆磷脂与甲基丙烯酸树脂制备出可生物降解的大豆磷脂复鞣加脂剂。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：

一种皮革用复鞣加脂剂的制备方法，包括以下步骤：

S1:将甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、甲基丙烯酸(MAA)、2-亚甲基-1,3二氧环庚烷(MDO)加入反应瓶中，加入引发剂、溶剂，充分溶解，抽真空，在氮气保护下，60℃反应24h；用四氢呋喃溶解后滴入到冷正己烷中，沉淀、抽滤烘干得甲基丙烯酸酯类共聚物；

S2:将大豆磷脂加入到反应瓶中，加热至60℃，减压蒸去水分，分5次加入所述甲基丙烯酸酯类共聚物，调节pH至6.5～7.5，搅拌反应2h，之后加入水搅拌1h，自然冷却即获得改性大豆磷脂复鞣加脂剂。

优选地，所述制备方法中，所述2-亚甲基-1,3二氧环庚烷(MDO)，通过以下步骤制得：将等摩尔的2-溴-1,1-二甲氧基乙烷和1,4-丁二醇加入到单颈烧瓶内，加入0.5g Dowex酸性树脂，115℃，搅拌蒸馏收集甲醇，反应4h后，抽滤、滤液经减压蒸馏，收集95℃馏分；

收集到的馏分加入到单颈烧瓶中，加入2mol％的Aliguat 336，加无水四氢呋喃搅拌使其混合均匀，0℃下，边搅拌边缓慢加入2mol当量的叔丁醇钾，反应2h；抽滤、用四氢呋喃冲洗，滤液经旋转蒸发除去溶剂，粗产物经减压蒸馏，收集25℃时的馏分，得到的无色透明液体即为产物MDO。

优选地，所述制备方法中，所述引发剂为偶氮二异丁腈AIBN。

优选地，所述制备方法中，所述甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸、2-亚甲基-1,3二氧环庚烷摩尔比为100:100:(100～200)，引发剂用量为单体的0.2％。

优选地，所述制备方法中，所述S1中溶剂为1,4-二氧六环。

优选地，所述制备方法中，所述S2中甲基丙烯酸酯类共聚物与大豆磷脂的质量比为2:5～10。