[发明专利]一种改性顺丁橡胶和复合材料及其制备方法有效
申请号: | 202010841723.X | 申请日: | 2020-08-20 |
公开(公告)号: | CN111944092B | 公开(公告)日: | 2022-06-17 |
发明(设计)人: | 龚狄荣;唐福明;徐月超;胡中瀚;罗琬惟 | 申请(专利权)人: | 宁波大学 |
主分类号: | C08F236/06 | 分类号: | C08F236/06;C08F236/14;C08L9/00;C08L67/00;C08L77/00;C08K13/04;C08K7/26;C08K3/22;C08K5/47;C08K13/02;C08K3/06 |
代理公司: | 宁波诚源专利事务所有限公司 33102 | 代理人: | 袁忠卫;莫梦婷 |
地址: | 315211 浙*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 改性 顺丁橡胶 复合材料 及其 制备 方法 | ||
1.一种改性顺丁橡胶,其特征在于,按摩尔份数计,包括有以下原料:
按摩尔份数计,所述的极性单体包括有以下原料:
其中,所述的保护剂为烷基铝、氯化烷基铝、铝氧烷、烷基氢铝中的至少一种,所述的活化剂为烷基铝;
所述极性单体的合成步骤如下:
其中,FG为所述含有极性基团的化合物。
2.根据权利要求1所述的改性顺丁橡胶,其特征在于:所述的含有极性基团的化合物为2-巯基吡啶、糠基硫醇、巯基苯并噻唑、4-巯基吡啶、4-巯基-2-吡咯烷酮、2-巯基噻吩、3-巯基噻吩、2-巯基噻唑、对羟基苯硫酚、4-巯基苯甲酸、3-巯基丙酸、半胱氨酸、巯基乙酸、巯基乙酸甲酯、巯基丙酸甲酯、丙硫醇、苯硫醇、异丙硫醇、甲醇、苯酚、异丙醇、苏合香醇、胺基二乙酸、苯胺、对甲基苯胺、苯乙胺、异丙胺中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的改性顺丁橡胶,其特征在于:所述的溶剂A为N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、甲醇、乙醇、二氧六环、苯、甲苯、丙酮、乙酸乙酯、乙醚、二氯甲烷和二氯乙烷中的至少一种;所述的溶剂B为正戊烷、新戊烷、正己烷、环己烷、正庚烷、正辛烷、异辛烷、苯、甲苯,十氢萘,十二烷、加氢汽油中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的改性顺丁橡胶,其特征在于:所述的保护剂为氢化二异丁基铝、氢化二乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三甲基铝、三乙基铝、倍半乙基铝、氯化二乙基铝、氯化二异丁基铝、三辛基铝、甲基铝氧烷、三异丁基铝改性的甲基铝氧烷中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的改性顺丁橡胶,其特征在于:所述的给电子体为三氟化硼乙醚络合物、三氟化硼丁醚络合物中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的改性顺丁橡胶,其特征在于:所述的镍化合物为环烷酸镍(II)、异辛酸镍(II)、二氯化镍(II)、二溴化镍(II)、醋酸镍(II)、四水醋酸镍(II)、乙酰丙酮镍(II)、乙酰丙酮镍(III)、硬脂酸镍(II)、丁二酮肟镍(II)、草酸镍(II)、式1~3所示结构中的至少一种:
其中,R1和R2为H或C原子数≥1且≤15的烷基或C原子数≥1且≤15芳香基。
7.一种权利要求1~6中任一权利要求所述的改性顺丁橡胶的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)将Lewis碱溶解于溶剂A中,在冰浴条件下依次将含有极性基团的化合物、环氧月桂烯缓慢滴加其中,点板跟踪反应结束,纯化产物得到纯净的极性单体;
(2)将活化剂和镍化合物混合得到陈化液,将步骤(1)得到的极性单体溶解于溶剂B中,在冰浴下,加入保护剂保护极性单体,在室温氮气氛围下保护4~8h,依次加入1,3-丁二烯、陈化液和给电子体,20~50℃下反应1~24h,得到所需的改性顺丁橡胶。
8.一种采用权利要求1~6中任一权利要求所述的改性顺丁橡胶的复合材料,其特征在于,按质量份数计,包括有以下原料:
9.根据权利要求8所述的复合材料,其特征在于:所述的极性填料为高岭土、蒙脱土、埃洛石、聚酯、氧化石墨烯、碳纤维、多壁纳米管、单壁纳米管、水溶性二氧化硅、尼龙-6、尼龙-66、聚酯纤维、玻纤、多聚硅氧烷中的至少一种。
10.一种权利要求8或9所述的复合材料的制备方法,其特征在于包括以下步骤:将改性顺丁橡胶、极性填料、氧化锌、SA、4010NA、CZ、D、S混合后密炼10~30min,开炼5~15min至混合均匀后进行硫化30~50min,得到所需的复合材料。
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