[发明专利]一种双（二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦）四溴双钯(Ⅱ)化合物及其制备方法和用途

说明书

本发明公开了一种双(二叔丁基‑4‑二甲氨基苯基膦)四溴双钯(Ⅱ)化合物及其制备方法和用途。本发明的化合物是[Pd(Amphos)Br]单元通过共享两个桥连的Br原子形成该双核钯化合物，其中Pd采取平面四配位与溴形成[Pdsubgt;2/subgt;Brsubgt;2/subgt;]的四元环结构，配体(Amphos)和溴原子占据钯原子剩余的配位位点，Amphos代表二叔丁基‑4‑二甲氨基苯基膦。该化合物制备方法是：在氮气气氛下，将溴化钯在乙腈溶剂加热回流，溶解后冷却室温，加入二叔丁基‑4‑二甲氨基苯基膦，搅拌反应2小时，析出橘黄粉末状目标产物。本发明的化合物对Suzuki偶联反应显示出高催化活性，明显优于目前常用的偶联催化剂四(三苯基膦)合钯[Pd(PPhsubgt;3/subgt;)subgt;4/subgt;]和对于的单核化合物[Pd(Amphos)subgt;2/subgt;Clsubgt;2/subgt;]，可用作新型的有机偶联催化剂。

技术领域

本发明涉及有机合成用钯基偶联催化剂及其制备方法，具体涉及一种双(二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦)四溴双钯(II)化合物及其制备方法和用途，属于化学催化技术领域。

背景技术

偶联反应是构建有机新结构和新骨架(C-C,C-N,C-O等)重要手段之一，已广泛用于有机光电功能材料、有机药物和天然产物的合成和生产中。

偶联反应离不开催化剂，其中以四(三苯基膦)合钯Pd(PPh₃)₄为代表有机膦钯催化剂应用最为广泛。Pd(PPh₃)₄为Pd(0)的化合物，在空气中不稳定，同时对某些偶联反应活性和选择性均不高。

为此，人们通过选择具有大的空间阻型和富电性的膦配体如t-B双(二叔丁基苯基膦)、Xantphos双[二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦]、dppf二茂铁膦、Amphos双(二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦)等替代三苯基膦，合成有机膦钯催化剂，以调控催化活性和选择性，并采用Pd(II)替代Pd(0)为中心原子，以提高催化剂的稳定性。

尽管对应的催化剂Pd[(t-Bu)₂PPh]₂Cl₂[Pd(Amphos)₂Cl₂]、[Pd(dppf)Cl₂]、Pd(Xantphos)Cl₂已在有机化工行业涉及的一些偶联催化反应中得到应用，但它们在一些特定的偶联反应中仍存在催化活性和选择性不理想的问题，因此，有必要开发新型的有机膦钯催化剂，以满足不断出现的偶联反应的需求。

发明内容

对于有机膦钯(II)催化剂，目前常用的解离基团为氯离子。在偶联催化反应循环机理中，配位的氯离子的解离是反应的第一步，也是反应速率控制步骤。氯离子为卤素离子，与它化学性质比较接近的是溴离子。从配位化学来看，虽然Pd-Br键比Pd-Cl键稳定，但动力学上Pd-Br解离速率更高。

基于此，本发明用溴离子取代氯离子合成了一系列二溴有机膦钯(II)。在这些化合物中，[Pd(Amphos)Br]单元通过共享两个桥连的Br原子形成该双(二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦)四溴双钯(II)化合物，其中Pd采取平面四配位与溴形成[Pd₂Br₂]的四元环结构；配体(Amphos)和溴原子占据钯原子剩余的配位位点，所述(Amphos)代表二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦，其结构式为：

本发明的本发明的化合物是一种具有全新结构的双(二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦)四溴双钯(II)化合物。