[发明专利]磁性材料负载氮杂环卡宾铜催化剂及其制备方法和应用在审
申请号: | 202010845742.X | 申请日: | 2020-08-20 |
公开(公告)号: | CN111939983A | 公开(公告)日: | 2020-11-17 |
发明(设计)人: | 李品华;王磊;王敏;张义成 | 申请(专利权)人: | 淮北师范大学 |
主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;B01J35/00;C07D249/06;C07D295/03;C07D295/023;C07C209/60;C07C211/28;C07C211/27 |
代理公司: | 西安铭泽知识产权代理事务所(普通合伙) 61223 | 代理人: | 徐云侠 |
地址: | 235000 *** | 国省代码: | 安徽;34 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 磁性材料 负载 氮杂环卡宾铜 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种磁性材料负载氮杂环卡宾铜催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1、以Fe3O4和正硅酸乙酯为原料,在碱性条件下制备SiO2包覆的Fe3O4磁性纳米粒子;
S2、以4-氯甲基苯乙基三甲氧基硅烷为原料,在所述SiO2包覆的Fe3O4磁性纳米粒子表面进行氯化苄功能化,制得中间产物1;
S3、保护气体氛围下,以N-取代咪唑为原料,在所述中间产物1表面进行咪唑盐接枝,制得中间产物2;
S4、保护气体氛围下,将卤化亚铜、叔丁醇钠或叔丁醇钾、所述中间产物2分散于溶剂中,室温搅拌反应,之后用磁铁吸附分离固体,制得磁性材料负载氮杂环卡宾铜催化剂;
其合成路线如下所示:
其中,R为C1~C12烷基或C6~C18芳基。
2.根据权利要求1所述的磁性材料负载氮杂环卡宾铜催化剂的制备方法,其特征在于,S2中,所述氯化苄功能化具体包括以下步骤:将4-氯甲基苯乙基三甲氧基硅烷和SiO2包覆的Fe3O4磁性纳米粒子加至甲苯中,并于95~110℃震摇反应20~24h后,磁铁分离固体。
3.根据权利要求2所述的磁性材料负载氮杂环卡宾铜催化剂的制备方法,其特征在于,所述4-氯甲基苯乙基三甲氧基硅烷:SiO2包覆的Fe3O4磁性纳米粒子:甲苯用量比为1~3g:3g:200~250mL。
4.根据权利要求1所述的磁性材料负载氮杂环卡宾铜催化剂的制备方法,其特征在于,R为异丙基、叔丁基、金刚烷基、苄基、苯基、2,4,6-三甲苯基或2,6-二异丙苯基。
5.根据权利要求1所述的磁性材料负载氮杂环卡宾铜催化剂的制备方法,其特征在于,S3中,咪唑盐接枝具体包括以下步骤:将N-取代咪唑和中间产物1加至无水乙腈中,75~85℃回流反应20~24h后,磁铁分离固体。
6.根据权利要求5所述的磁性材料负载氮杂环卡宾铜催化剂的制备方法,其特征在于,所述N-取代咪唑:中间产物1:无水乙腈的用量比为2mmol:1g:45~60mL。
7.根据权利要求1所述的磁性材料负载氮杂环卡宾铜催化剂的制备方法,其特征在于,S4中,溶剂为无水乙腈,室温搅拌9~10h,卤化亚铜:叔丁醇钠或叔丁醇钾:中间产物2中咪唑盐的用量比为1:2:1~1.25,卤化亚铜:无水乙腈的用量比为1mol:25~50L。
8.根据权利要求1~7任一项所述的制备方法制得的磁性材料负载氮杂环卡宾铜催化剂。
9.一种1,2,3-三氮唑类化合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
以炔烃、有机叠氮和芳基卤代烃为原料,乙腈和水按体积比为1:1组成的混合溶液为溶剂,加入权利要求8所述的磁性材料负载氮杂环卡宾铜催化剂,室温搅拌条件下通过加成反应,制得1,2,3-三氮唑类化合物;催化剂中铜:炔烃摩尔比为1:40~60;
反应结束后,权利要求8所述的磁性材料负载氮杂环卡宾铜催化剂通过磁铁分离后可再利用。
10.一种炔丙胺类化合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
以炔烃、醛和脂肪胺为原料,乙腈和水按体积比为1:1组成的混合溶液为溶剂,加入权利要求8所述的磁性材料负载氮杂环卡宾铜催化剂,室温搅拌条件下发生偶联反应,制得炔丙胺类化合物;催化剂中铜:炔烃摩尔比为1:50~70;
反应结束后,权利要求8所述的磁性材料负载氮杂环卡宾铜催化剂通过磁铁分离后可再利用。
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