[发明专利]长链烷基接枝的季铵化硅酮及其制备方法与应用有效
申请号: | 202010846307.9 | 申请日: | 2020-08-21 |
公开(公告)号: | CN111925527B | 公开(公告)日: | 2022-05-24 |
发明(设计)人: | 侯桂革;王春华;苏长鸣;高中飞 | 申请(专利权)人: | 滨州医学院 |
主分类号: | C08G77/388 | 分类号: | C08G77/388;C08G77/385;A61L15/26;A61L15/46;A61L27/18;A61L27/54;A61L31/06;A61L31/16;A01N55/10;A01P1/00 |
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地址: | 264003 山*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烷基 接枝 季铵化 硅酮 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种长链烷基取代的季铵化硅酮,其特征在于:所述长链烷基取代的季铵化硅酮通过以下方法制备:以聚甲基氢硅氧烷为原料,以6-溴-1-己烯为偶联剂,首先通过硅氢加成反应对聚甲基氢硅氧烷进行侧链衍生化得到溴代烷基取代的聚甲基氢硅氧烷,然后与长链烷基取代的二乙醇胺发生季铵化反应得到 (N-长链烷基-N,N-二羟乙基-N-己基)-硅酮;
当(N-长链烷基-N,N-二羟乙基-N-己基)-硅酮为(N-十二烷基-N,N-二羟乙基-N-己基)-硅酮,取代度为22.99%;
当(N-长链烷基-N,N-二羟乙基-N-己基)- 硅酮为(N-十四烷基-N,N-二羟乙基-N-己基)-硅酮,取代度为17.68%。
2.一种如权利要求1所述的长链烷基取代的季铵化硅酮的制备方法,其特征在于:以聚甲基氢硅氧烷为原料,以6-溴-1-己烯为偶联剂,首先通过硅氢加成反应对聚甲基氢硅氧烷进行侧链衍生化得到溴代烷基取代的聚甲基氢硅氧烷,然后与长链烷基取代的二乙醇胺发生季铵化反应得到 (N-长链烷基-N,N-二羟乙基-N-己基)-硅酮。
3.根据权利要求2所述的长链烷基取代的季铵化硅酮的制备方法,其特征在于:具体方法如下:
(1) 溴代烷基取代的聚甲基氢硅氧烷的实验室制备:惰性气体保护下,在干燥的实验装置中,取聚甲基氢硅氧烷、6-溴-1-己烯溶解于无水甲苯中形成混合溶液,常温下向混合溶液中滴加催化剂,在40~80℃下反应24~48小时,所得溶液与冷无水甲醇混合,置于-50℃冰箱静置过夜,倒出上层清液,残余物用0.20~0.60μm的滤膜进行超滤,滤液减压蒸除溶剂得到中间体溴代烷基取代的聚甲基氢硅氧烷;
(2) QP的实验室制备:将步骤(1)得到的中间体溴代烷基取代的聚甲基氢硅氧烷和长链烷基二乙醇胺溶于体积比1:1的三氯甲烷与N,N-二甲基甲酰胺混合溶液中,60-80℃搅拌反应12~24小时,反应完成后,冷却至室温,混合物倾倒入无水乙醚中沉淀,沉淀抽滤,用冷的无水乙醚洗涤三次,真空干燥得到目标产物QP;
其中,6-溴-1-己烯加入量为聚甲基氢硅氧烷中硅氢键摩尔数的1.0~2.0倍;
所述催化剂为1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂的二甲苯溶液,其中铂元素含量为2%。
4.根据权利要求2所述的长链烷基取代的季铵化硅酮的制备方法,其特征在于:具体方法如下:
(1) 溴代烷基取代的聚甲基氢硅氧烷的中试制备:惰性气体保护下,在干燥的10L反应釜中,常温下依次加入3L甲苯、230 g的聚甲基氢硅氧烷、6-溴-1-己烯,搅拌均匀,然后滴加催化剂,在60~80℃下反应24~48小时,然后加入无水甲醇混合,继续搅拌0.5小时,所得物减压蒸除大部分溶剂,残余物加入活性炭,60~80℃下脱色0.5小时,抽滤,滤液减压蒸除溶剂得到中间体溴代烷基取代的聚甲基氢硅氧烷;
(2) QP的中试制备:将步骤(1)所得的中间体溴代烷基取代的聚甲基氢硅氧烷和长链烷基二乙醇胺溶于3L的N,N-二甲基甲酰胺中,60-80℃搅拌反应12~24小时,反应完成后,冷却至室温,混合物减压蒸除溶剂,残余物用冷的无水甲醇洗剂三次,真空干燥得到目标产物QP;
其中,6-溴-1-己烯加入量为聚甲基氢硅氧烷中硅氢键摩尔数的1.0~2.0倍;
所述催化剂为1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂的二甲苯溶液,其中铂元素含量为2%。
5.根据权利要求3或4所述的长链烷基取代的季铵化硅酮的制备方法,其特征在于:所述长链烷基二乙醇胺为N-十二烷基二乙醇胺或N-十四烷基二乙醇胺。
6.一种如权利要求1所述的长链烷基取代的季铵化硅酮在制备抗菌试剂和抗菌材料中的应用。
7.一种如权利要求1所述的长链烷基取代的季铵化硅酮在制备组织修复或瘢痕修复材料中的应用。
8.一种如权利要求1所述的长链烷基取代的季铵化硅酮在制备伤口敷料、组织工程敷料材料中的应用。
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