[发明专利]金属卟啉MOFs PCN-222(Co)/Zn(II)盐协同催化氧化环烷烃的方法在审

专利信息
申请号: 202010855196.8 申请日: 2020-08-24
公开(公告)号: CN112076787A 公开(公告)日: 2020-12-15
发明(设计)人: 佘远斌;郭阿兵;沈海民 申请(专利权)人: 浙江工业大学
主分类号: B01J31/22 分类号: B01J31/22;B01J31/04;C07C29/48;C07C35/08;C07C35/06;C07C35/20;C07C35/205;C07C45/27;C07C49/403;C07C49/395;C07C49/413
代理公司: 杭州斯可睿专利事务所有限公司 33241 代理人: 王利强
地址: 310014 浙江省*** 国省代码: 浙江;33
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摘要:
搜索关键词: 金属 卟啉 mofs pcn 222 co zn ii 协同 催化 氧化 环烷烃 方法
【权利要求书】:

1.一种金属卟啉MOFs PCN-222(Co)/Zn(II)盐协同催化氧化环烷烃的方法,其特征在于,所述方法包括以下过程:

将金属卟啉MOFs PCN-222(Co)和Zn(II)盐分散于环烷烃中,其中,金属卟啉MOFs PCN-222(Co)的质量为环烷烃的物质的量的1%~10%,g/mol;Zn(II)盐的物质的量为环烷烃的物质的量的0.01%~10%,mol/mol;密封反应体系,搅拌下升温至90~150℃,通入氧化剂,保持设定的温度和压力,搅拌反应2.0~24.0h,之后反应液经后处理,得到产物环烷基醇和环烷基酮;

所述金属卟啉MOFs PCN-222(Co)所含金属卟啉单元为式(I),式(II)和式(III)所示化合物的至少一种:

所述Zn(II)盐为Zn(CH3COO)2,Zn(NO2)2,ZnSO4,ZnCl2及其水合物中的一种或至少两种任意比例的混合物;

所述环烷烃为环戊烷,环己烷,环庚烷,环辛烷,环壬烷,环癸烷,环十二烷中的一种或至少两种任意比例的混合物。

2.如权利要求1所述金属卟啉MOFs PCN-222(Co)/Zn(II)盐协同催化氧化环烷烃的方法,其特征在于,所述催化剂为金属卟啉MOFs PCN-222(Co)和Zn(II)盐的二元组合。

3.如权利要求1或2所述金属卟啉MOFs PCN-222(Co)/Zn(II)盐协同催化氧化环烷烃的方法,其特征在于,所述金属卟啉MOFs PCN-222(Co)质量与环烷烃的物质的量之比为1︰100~1︰10。

4.如权利要求1或2所述金属卟啉MOFs PCN-222(Co)/Zn(II)盐协同催化氧化环烷烃的方法,其特征在于,所述Zn(II)盐与环烷烃的物质的量之比为1︰10000~1︰10。

5.如权利要求1或2所述金属卟啉MOFs PCN-222(Co)/Zn(II)盐协同催化氧化环烷烃的方法,其特征在于,所述反应压力为0.10~2.0MPa。

6.如权利要求1或2所述金属卟啉MOFs PCN-222(Co)/Zn(II)盐协同催化氧化环烷烃的方法,其特征在于,所述搅拌的速率为600~1200rpm。

7.如权利要求1或2所述金属卟啉MOFs PCN-222(Co)/Zn(II)盐协同催化氧化环烷烃的方法,其特征在于,所述氧化剂为氧气、空气或其任意比例混合物。

8.如权利要求1或2所述金属卟啉MOFs PCN-222(Co)/Zn(II)盐协同催化氧化环烷烃的方法,其特征在于,所述后处理的方法为:反应结束后,向反应液中加入三苯基膦PPh3,用量为环烷烃物质的量的3%,室温(20~30℃)下搅拌40min还原生成的过氧化物,粗产物经蒸馏,减压精馏和重结晶,得氧化产物。

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