[发明专利]离子液体功能化金属卟啉基多孔有机聚合物多相催化剂及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种离子液体功能化金属卟啉基多孔有机聚合物多相催化剂，其特征在于，该离子液体功能化金属卟啉基多孔有机聚合物多相催化剂以偶氮键为键连单元，具有通式(I)所示的结构：

其中，通式(I)中：

所述M为AlCl、Zn、Co、CoCl、Cu、FeCl、Mg、MnCl、Cr和CrCl其中任意一种；

所述的X为卤素；

所述的n为1-10的整数；

所述IL⁺选自通式(II)1～5中的其中任意一种：

通式(II)中所述的R₁为Me、Et、ⁿBu和Ph的其中任意一种。

2.制备权利要求1所述的离子液体功能化金属卟啉基多孔有机聚合物多相催化剂的方法，其特征在于，该方法依次包括下述步骤：

(1)在-5～10℃温度下，以去离子水为溶剂，将四氨基金属卟啉、盐酸和亚硝酸钠加入溶剂中反应0.5-48h，得重氮盐中间体反应液，然后采用碳酸钠水溶液将重氮盐中间体反应液中和至pH7～8，向上述反应液中加入间苯三酚与碳酸钠的水溶液，此为第一接触反应，反应0.5-48h，提纯制得含酚羟基的金属卟啉多孔聚合物；

所述金属卟啉、盐酸和亚硝酸钠的摩尔比为1︰(1-25)：(0.5～50)；

所述四氨基金属卟啉与间苯三酚的摩尔比为1︰(0.1～20)；

所述间苯三酚和碳酸钠的摩尔比为1︰(0.5～30)；

(2)将步骤(1)所制备的酚羟基的金属卟啉多孔聚合物和通式(I)中-(CH2)n-IL+X-的溴代物、无水碳酸钾加入至无水溶剂中在50～150℃进行第二接触反应，反应0.5～48h后，提纯得到如通式(I)所示具有离子液体功能化的金属卟啉基多孔有机聚合物多相催化剂；

所述的-(CH₂)_n-IL⁺X^-的溴代物和无水碳酸钾质量比为(20～1000)：(10～1000)。

3.根据权利要求2所述的离子液体功能化金属卟啉基多孔有机聚合物多相催化剂的制备方法，其特征在于，步骤1)所述的四氨基金属卟啉、盐酸和亚硝酸钠摩尔比为：1︰(8～15)︰(2～6)；所述四氨基金属卟啉与间苯三酚的摩尔比为1︰(0.8～5)；所述间苯三酚和碳酸钠的摩尔比为1︰(2～10)。

4.根据权利要求2所述的离子液体功能化金属卟啉基多孔有机聚合物多相催化剂的制备方法，其特征在于，步骤1)所述的反应温度为0～5℃；反应时间均为12～24h。

5.根据权利要求2所述的离子液体功能化金属卟啉基多孔有机聚合物多相催化剂的制备方法，其特征在于，步骤2)所述的-(CH₂)_n-IL⁺X^-的溴代物和无水碳酸钾质量比为(100～300)：(150～400)。

6.根据权利要求2所述的离子液体功能化金属卟啉基多孔有机聚合物多相催化剂的制备方法，其特征在于，步骤2)所述的反应温度为100～140℃，反应时间18～36h。

7.根据权利要求2所述的离子液体功能化金属卟啉基多孔有机聚合物多相催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的无水溶剂为无水乙腈、无水甲醇、无水四氢呋喃、无水N,N’-二甲基甲酰胺和无水二甲基亚砜中的一种或任意组合。

8.权利要求1所述的离子液体功能化金属卟啉基多孔有机聚合物多相催化剂作为环加成反应催化剂的应用。