[发明专利]灭菌丹的合成新方法

说明书

本发明提出一种杀菌剂灭菌丹的合成新方法。本发明采用N‑甲硫基邻苯二甲酰亚胺与氯化剂进行氯化反应制得灭菌丹原药。新方法杜绝使用巨毒化学品全氯甲硫醇，避免大量含有一氯、二氯代甲硫醇等巨毒化合物的污水产生，提高安全生产及管理的风险可控性，反应转化率大幅提高，极大地降低了生产成本。以N‑甲硫基邻苯二甲酰亚胺计摩尔收率最高可达97%以上。最终产品的液相色谱含量可达98%以上。

技术领域

本发明提出杀菌剂灭菌丹的合成新方法。

背景技术

灭菌丹，化学名称为N-三氯甲硫基酞酰亚胺，商品为法尔顿、福尔培、苯开普顿，国外商品名为folpet。灭菌丹为有机硫杀菌剂，属广谱保护性杀菌剂，主要用于防治粮油作物、蔬菜、果树等多种病害，且对植物有刺激生长作用。例如可防治稻瘟病，水稻纹枯病，麦类锈病，赤霉病，油菜霜霉病，花生叶斑病，马铃薯晚疫病，蕃茄早疫病，烟草炭疽病，苹果炭疽病等。

原药纯品为白色结晶，熔点177℃。微溶于热的苯，四氯化碳，不溶于水。在中性和酸性条件下稳定，遇高温或碱性物质易水解。对人畜低毒，对人粘膜有刺激性，对鱼有毒，对植物生长发育有刺激作用。常温下遇水缓慢分解，通碱或高温易分解。其分子结构式如下：

目前公开的关于灭菌丹的合成方法均是由邻苯二甲酰亚胺和全氯甲硫醇缩合制得。有报道采用在有机溶剂中用三乙胺作缚酸剂再均相反应得到，也有公开文献采用水相法合成，用无机碱反应掉缩合产生的氯化氢。主要反应式如下：

上述工艺无论采用有机溶剂法还是水相法，均要使用巨毒化学品全氯甲硫醇作为原料。一方面，市售全氯甲硫醇含量低，最高仅有93%左右、含有大量的一氯代、二氯代的杂质，反应收率低，灭菌丹生产排放的污染物特征因子复杂且有毒；另一方面，由于环保及安全因素，全氯甲硫醇目前国内已无工厂生产供应，又因为是巨毒品、且易挥发、气味强烈，进口管制，供应紧张。

使用现有公开工艺给安全生产和环境保护带来很大的风险，不符合国家倡导的绿色化工、可持续发展清洁工艺的政策。

发明内容

本发明的目的是提供杀菌剂灭菌丹的一种全新的合成方法，以杜绝使用巨毒化学品全氯甲硫醇，避免大量含一氯、二氯代甲硫醇等巨毒化合物的污水产生，提高安全生产及管理的风险可控性，提高反应转化率，降低生产成本。

本发明工艺以N-甲硫基邻苯二甲酰亚胺计摩尔收率最高可达97%以上。最终产品的液相色谱含量可达98%以上。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的，杀菌剂灭菌丹的合成新方法，采用N-甲硫基邻苯二甲酰亚胺与氯化剂进行氯化反应制得灭菌丹原药。所述合成原理的化学反应式如下：

与现有工艺相比，本发明采用N-甲硫基邻苯二甲酰亚胺与氯化剂为初始反应原料，经氯化反应得到灭菌丹原药。新方法具有设备投资小、能耗低、操作简便、安全可控转化率大幅提高的优点；本发明工艺杜绝使用巨毒化学品全氯甲硫醇，减轻了安全管理压力，也极大的减小了社会环境所需承载的环境风险；避免了大量含一氯、二氯代甲硫醇等巨毒化合物的污水产生；极大地提高了生产本发明大幅提高反应过程中的选择性和转化率，提高了生产效率、极大的降低了生产成本。

在氯化反应过程中，采用有机氯化剂N-氯代丁二酰亚胺(NCS)或N-氯代邻苯二甲酰亚胺作为氯化剂。提高氯化剂的浓度及反应温度，有利于氯化完全，但是会有苯环氯代的副反应发生：