[发明专利]合成环氧环己烷用金属-有机配合物固载磷钨酸催化剂

权利要求书

1.合成环氧环己烷用金属-有机配合物固载磷钨酸催化剂，其特征在于，该催化剂通过在自组装合成金属-有机配合物过程中引入过氧磷钨酸活性组分，通过一步合成法制得，记为： PWA@CB[6]—CPB—Mⁿ⁺、PWA@CB[6]—DC_mV²⁺—Mⁿ⁺；

所述金属离子Mⁿ⁺为Cr²⁺、Mn²⁺、Fe²⁺、Co²⁺、Ni²⁺中一种或几种任意比例混合物；

所述Gemini型双季铵盐DC_mV²⁺为：1,1^’-二辛基-4,4^’-联吡啶二溴化铵DC₈V²⁺、1,1^’-二癸基-4,4^’-联吡啶二溴化铵DC₁₀V²⁺、1,1^’-二(十二烷基)-4,4^’-联吡啶二溴化铵DC₁₂V²⁺、1-十六烷基-1^’-十二烷基4,4^’-联吡啶二溴化铵DC_10,16V²⁺、1,1^’-二(十六烷基)-4,4^’-联吡啶二溴化铵DC₁₆V²⁺中任一种或几种任意比例混合物；

所述磷钨酸活性组分，为具有Keggin结构的过氧磷钨酸；

以摩尔比计，PWA：CB[6]：CPB或DC_mV²⁺：Mⁿ⁺ =1.0～6.0：1：1：1～6。

2.如权利要求1所述合成环氧环己烷用金属-有机配合物固载磷钨酸催化剂，其特征在于，PWA：CB[6]：CPB：Ni²⁺ =2：1：1：4；

或者为：PWA：CB[6]：DC_10,16V²⁺：Ni²⁺ =4：1：1：4。

3.权利要求1所述金属-有机配合物固载磷钨酸催化剂的制备方法，其特征在于，具体一步合成法制备步骤为：

（1）将季铵盐表面活性剂配体CPB或DC_mV²⁺、金属离子Mⁿ⁺加入到瓜环CB[6]水溶液中，在10～60℃下搅拌溶解；

（2）将步骤（1）溶解体系加入到含有磷钨酸活性组分的溶液中，40～50℃继续搅拌2-8h；

（3）过滤，洗涤，并烘干，即得催化剂成品。

4.如权利要求3所述金属-有机配合物固载磷钨酸催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，采用2～12mol/L浓盐酸调整其溶解性。

5.如权利要求3所述金属-有机配合物固载磷钨酸催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，洗涤时采用乙醇洗涤，烘干时于50-80℃烘干。

6.权利要求1或2所述金属-有机配合物固载磷钨酸催化剂在环氧环己烷制备中的应用，其特征在于，作为催化剂应用。

7.利用权利要求1或2所述金属-有机配合物固载磷钨酸催化剂的环氧环己烷制备方法，其特征在于，具体包括如下操作：

在乙腈溶剂中加入过氧化氢水溶液、催化剂和环戊烯，70~80℃搅拌反应4～6 h；

具体用量比例为：40 mL乙腈，35 mmol、30%的H₂O₂，催化剂0.15g，环戊烯29.6mmol。