[发明专利]催化剂组合物及催化剂组合物或催化剂用于催化亲核取代反应的用途

说明书

本发明提供了一种催化剂组合物，所述催化剂组合物包含：(a)至少一种催化剂﹑(b)至少一种硅添加剂以及(c)任选的碱。本发明还提供了根据本发明的催化剂组合物或者催化剂用于催化含‑SO₂F基团的化合物与亲核试剂的亲核取代反应的用途。根据本发明的催化剂或者催化剂组合物能够充分活化含‑SO₂F基团的化合物和亲核试剂，从而使它们能够高效地进行亲核取代反应。另外，使用根据本发明的催化剂组合物或者催化剂的亲核取代反应操作简便，收率高，适合于大规模生产。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，尤其是涉及一种催化剂组合物及催化剂组合物或催化剂用于催化亲核取代反应的用途。

背景技术

磺酰氟因其具有稳定的化学性质及良好的官能团兼容性，在合成化学上发挥非常重要的作用，日渐受到化学家及药物学家的关注。与磺酰氯相比，磺酰氟与亲核试剂的反应存在效率低﹑底物范围窄等不足。开发用于活化磺酰氟的亲核取代反应的催化剂体系是磺酰氟研究领域的重点及难点。

目前文献报道的活化磺酰氟亲核取代反应的方法非常有限。例如CN 107266392 A描述了以芳基氟磺酸酯和胺为底物不使用外加碱直接在溶剂中于室温下合成氨基磺酸酯类化合物的方法，但是该方法仅限于活性非常高的底物，对于活性不高的底物完全不适用。另外，Sharpless等人(参见文献Angew.Chem.Int.Ed.2014,53,9430–9448)描述了氟磺酸酯与作为亲核试剂的酚的反应，该反应使用常规的催化剂DBU或者BEMP，这些催化剂对酚类亲核试剂的催化活性很高，但对其他类型的亲核试剂例如胺类的催化活性较低。

Nicholas D.Ball等人(参见Org.Lett.2018,20,3943-3947；Org.Lett.2020,22,4389-4394)公开了使用化学计量的Ca(NTf₂)₂活化含-SO₂F基团的化合物，经活化的含-SO₂F基团的化合物进一步与含氮类亲核试剂反应来合成-SO₂NRR’类化合物的方法。该体系需要使用大量昂贵的Ca(NTf₂)₂，增加了生产成本，严重限制了该方法在合成上的大规模使用，同时也为分离纯化带来不便；同时，该方法对于位阻较大的底物也缺乏报道。

如上所述，含-SO₂F基团的化合物的活化存在以下问题：1)没有广谱的温和的方法；2)需要使用化学计量的昂贵的金属盐例如Ca(NTf₂)₂，不适合于工业规模使用并且不符合绿色化学的要求；3)在含-SO₂F基团的化合物与亲核试剂的反应中，反应活性严重依赖于含-SO₂F基团的化合物及亲核试剂的自身化学性质，底物范围受限。因此，需要开发适用于各种类型的含-SO₂F基团的化合物和亲核取代试剂的催化剂体系，该催化剂体尤其是适用于使用常规活化方法难以进行反应的含-SO₂F基团的化合物。

发明内容

为了克服现有技术中存在的这些问题，本发明的一个方面是提供一种催化剂组合物，所述催化剂组合物包含：

(a)至少一种催化剂，所述催化剂为式(I)所示的化合物或式(II)所示的化合物或其组合：