[发明专利]一种烯草酮的绿色合成方法

说明书

本发明提供了一种烯草酮的绿色合成方法，包括以下步骤：化合物CA与化合物CF在有机酸催化剂的作用下，在蒸馏的条件下进行反应，得到烯草酮；其中，R为甲基，R₁为甲基或乙基。本发明选择催化剂与反应精馏，可以由化合物CA一步制得化合物TM，操作简便，催化剂选择性高，副反应少，反应过程易于控制，整个工艺体系无废盐废水产生。化合物TM收率高，在94％以上，纯度高，在93％以上，容易实行。本发明中的反应条件温和，中间无须酸洗、碱洗、萃取、分层等操作，简化了工艺流程，缩短了反应时间，提高了生产效率，后处理简单，反应完毕即可得到产物，避免了三废、降低了生产成本，符合环保要求，更适合工业化生产。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，尤其涉及一种烯草酮的绿色合成方法。

背景技术

烯草酮，化学名为2-{1-[(3-氯-2-烯丙基)氧]亚胺基丙基}-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基-2-环己烯-1-酮，是一种放出阔叶作物中禾本科杂草的广谱芽后除草剂，对一年生和多年生禾本科杂草具有很强的杀伤作用，主要适用于大豆、棉花、花生、西瓜等40多种作物的农田除草，还能防除稗草等30多种禾本科杂草。

目前，烯草酮合成路线报道的较少，且产率都不高，废水量大。2001年，专利US6300281报道了烯草酮的具体制备方法，其步骤是：化合物A与化合物B发生肟醚化反应制得烯草酮(式TM)。合成路线如下：

在实际生产过程中，CB需要过量促进反应正向进行，反应完毕后，还需要通过盐酸酸化、液碱中和将CB回收，产生大量氯化钠废水，并且收率仅为81％。

目前用于合成化合物CB的方法有：

吴迎晓(农药，2004，43(3)：113)介绍一条合成路线：乙酸乙酯在氢氧化钠存在下，经酰化生成N-乙酰羟胺，然后再碱性条件下与反式1,3-二氯丙烯经O烷基化制备N-乙酰基-O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺，然后再经盐酸酸化，氢氧化钠中和，萃取，脱溶得到化合物CB，工艺过程中产生大量含乙酸钠、氯化钠、乙醇的废水，对环境有较大污染。

因此，烯草酮的合成工艺中，不仅存在步骤繁杂，废水多、污染严重等问题，其收率也需进一步提升。

发明内容

本发明的目的在于提供一种烯草酮的绿色合成方法，本发明中的合成方法避免了三废的产生，简化了工艺流程，缩短了生产周期，后处理简单，无须水洗、分层、脱水等过程，便于分离纯化，环保方面更加清洁，且收率更高。

本发明提供一种烯草酮的绿色合成方法，包括以下步骤：

化合物CA与化合物CF在有机酸催化剂的作用下，在蒸馏的条件下进行反应，得到烯草酮；

其中，R为甲基，R₁为甲基或乙基。

优选的，所述催化剂为甲酸、乙酸、氯乙酸和对苯甲酸中的一种或几种。

优选的，所述催化剂的质量为化合物CA质量的0.01～50％。

优选的，所述化合物CA与化合物CF的摩尔比为1：(1～5)。

优选的，所述反应的温度为10～80℃；

所述反应的时间为3～10小时。

优选的，所述反应的压力为常压或负压。

优选的，所述化合物CF由酮肟与反式1,3-二氯丙烯在碱金属氢氧化物的存在下反应制得；

所述酮肟为丙酮肟或丁酮肟。

优选的，所述反应具体为，在所述反应温度下，边反应边蒸馏脱除生成的丙酮或丁酮。