[发明专利]一种膦配体及其合成方法和应用

说明书

本发明涉及一种膦配体，该膦配体满足通式Ⅰ或Ⅱ：或；其中：R₁为烷烃、卤代烷烃、烯烃、炔烃、芳环、芳杂环、联吡啶中的一种；R₂为二苯基膦、二环己基膦、二叔丁基膦、叔丁基苯基膦、叔丁基环己基膦、苯基环己基膦中的一种；n=1,2,3,4……。同时，本发明还公开了该膦配体的合成方法及应用。本发明以咔唑基团为骨架，为具有不同结构特征的配体提供了可能，所得配体可以用于环氧乙/丙烷与醇的羰化酯化反应，也可以用于乙烯、丙烯的羰化酯化反应。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种膦配体及其合成方法和应用。

背景技术

3-羟基丁酸酯及其衍生物由于含有羟基和酯基等，因此它同时具有醇和酯的性质，是重要的有机合成中间体，可用来制备多种天然化学品，也可用来制作香料和调味品的溶剂，同时也可通过酯交换缩聚制取聚3-羟基丁酸酯等。

2003年，中科院兰州化物所陈静等人申请的专利CN 1401625A介绍了通过八羰基二钴—吡啶化合物—钠盐原位制成的催化剂在反应压力6.0~8.0 MPa、反应温度60~80℃、反应4~10小时制备3-羟基丁酸甲酯，收率可以达到93.2%，选择性97%。2013年，大连大学尹静梅等人申请的专利CN 101628873 B介绍了以环氧丙烷与甲酸甲酯作原料，用醋酸钴Co(OAc)₂碘化镉CdI₂作催化剂，在常压及光促进条件下合成3-羟基丁酸甲酯的方法，该方法虽然操作简便、安全，催化剂简单易得且便于保存，但是产物的产率及选择性都比较低。同样在2013年，南京工业大学刘定华等人申请的专利CN 103272641 A介绍了一种以钴锌双金属催化剂组合物为催化剂来制备3-羟基丁酸甲酯的方法，该发明中的催化剂组合物由卤化钴、卤化锌、还原性盐及助催化剂组成，得到3-羟基丁酸甲酯的收率最高92%，选择性92%。

丙酸甲酯与丁酸甲酯作为重要的化工产品，应用范围广泛，其生产工艺也广受关注。其中丙酸甲酯用作硝酸纤维素、硝基喷漆、涂料、清漆等的溶剂，也可用作香料及调味品的溶剂，还用作有机合成中间体；丁酸甲酯除作树脂、漆用溶剂外，也用作人造甜酒和果实香精的原料，也可用作溶剂和用于有机合成。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种膦配体。

本发明所要解决的另一个技术问题是提供该膦配体的合成方法。

本发明所要解决的第三个技术问题是提供该膦配体的应用。

为解决上述问题，本发明所述的一种膦配体，其特征在于：该膦配体满足通式Ⅰ或Ⅱ：

或；

其中：R₁为烷烃、卤代烷烃、烯烃、炔烃、芳环、芳杂环、联吡啶中的一种；R₂为二苯基膦、二环己基膦、二叔丁基膦、叔丁基苯基膦、叔丁基环己基膦、苯基环己基膦中的一种；n=1,2,3,4……。

如上所述的一种膦配体的合成方法，其特征在于：将3-溴咔唑与卤代物和添加剂A、添加剂B、碱A在溶剂中反应，经柱层析处理后得到I型配体前体；所述I型配体前体与钯催化剂A、添加剂C、碱B、膦化合物A、溶剂反应即得I型配体；所述卤代物与所述3-溴咔唑的摩尔比为1~1.5：1；所述添加剂A与所述3-溴咔唑的摩尔比为0.005~0.03：1；所述添加剂B与所述3-溴咔唑的摩尔比为0.005~0.04：1；所述碱A与所述3-溴咔唑的摩尔比为1~2：1；所述钯催化剂A与所述I型配体前体的摩尔比为0.005~0.03：1；所述添加剂C与所述I型配体前体的摩尔比为0.005~0.04：1；所述碱B与所述I型配体前体的摩尔比为1~2：1；所述膦化合物A与所述I型配体前体的摩尔比为1~1.5：1；