[发明专利]一种锡钛硅分子筛及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种锡钛硅分子筛，所述锡钛硅分子筛中骨架锡活性中心的电子结合能为488.5eV以下，所述锡钛硅分子筛中钛与硅的摩尔比为0.005-0.03，锡与硅的摩尔比为0.005-0.02；

所述锡钛硅分子筛的制备方法包括：

S1、将有机硅源、有机碱、溶剂和钛源混合，将得到的第四混合物与锡源混合搅拌0.5-2小时后，再加入碱性模板剂，得到第一混合物；其中，所述有机碱为四丙基氢氧化铵或四丁基氢氧化铵；所述有机硅源、所述有机碱、所述溶剂、所述锡源和所述钛源用量的摩尔比为1：(0.05-0.6)：(10-30)：(0.005-0.04)：(0.005-0.04)，其中所述有机硅源以SiO₂计，所述锡源以SnO₂计，所述钛源以TiO₂计；所述锡源与所述碱性模板剂用量的摩尔比为1：(1-10)，所述锡源以阴离子计；

S2、将所述第一混合物在30-80℃下加热2-10小时，得到第二混合物；

S3、使所述第二混合物在120-200℃下进行水热反应2-7天，得到第三混合物；

S4、将所述第三混合物中的固体取出，并进行干燥和焙烧。

2.根据权利要求1所述的锡钛硅分子筛，其中，所述骨架锡活性中心的电子结合能为488.0-488.4eV。

3.根据权利要求1所述的锡钛硅分子筛，其中，所述锡钛硅分子筛的外比表面积为100-150m²/g，总孔体积为0.25-0.35cm³/g。

4.根据权利要求1所述的锡钛硅分子筛，其中，所述锡钛硅分子筛为Sn-Ti-MFI分子筛或Sn-Ti-MEL分子筛。

5.根据权利要求4所述的锡钛硅分子筛，其中，所述Sn-Ti-MEL分子筛具有长条状晶粒交叉堆叠的结构，所述晶粒的长为10-50nm，宽为10-30nm。

6.根据权利要求1所述的锡钛硅分子筛，其中，所述锡源与所述碱性模板剂用量的摩尔比为1：(4-8)。

7.根据权利要求1所述的锡钛硅分子筛，其中，所述有机硅源、所述有机碱、所述溶剂、所述锡源和所述钛源用量的摩尔比为1：(0.1-0.4)：(15-30)：(0.01-0.03)：(0.01-0.03)。

8.根据权利要求1所述的锡钛硅分子筛，其中，所述有机硅源具有如下式(I)所示的结构，

式(I)中，R₁、R₂、R₃和R₄各自独立地为C1-C4的直链烷基和C3-C4的支链烷基；

所述溶剂选自去离子水和/或蒸馏水；

所述碱性模板剂选自氨水、脂肪族胺、脂肪族醇胺和季铵碱中的一种或几种；

所述锡源选自氯化锡、五水氯化锡、氯化亚锡、二水氯化亚锡、锡酸钙、锡酸钾、锡酸钠、锡酸锂、硫酸亚锡和焦磷酸亚锡中的一种或多种；

所述钛源具有如下式(II)所示的结构，

式(II)中，R₁’、R₂’、R₃’和R₄’各自独立地为C1-C6的直链烷基和C3-C6的支链烷基。

9.根据权利要求8所述的锡钛硅分子筛，其中，所述有机硅源为正硅酸四甲酯、正硅酸四乙酯、正硅酸四正丙酯和正硅酸四正丁酯中的一种或几种；

所述碱性模板剂为氨水、乙胺、四丙基氢氧化铵和三乙醇胺中的一种或几种；

所述锡源为五水氯化锡；

所述钛源为钛酸四甲酯、钛酸四乙酯、钛酸四异丙酯和钛酸四丁酯中的一种或几种。

10.根据权利要求9所述的锡钛硅分子筛，其中，所述有机硅源为正硅酸四乙酯和/或正硅酸四甲酯。