[发明专利]一种双金属卟啉MOFs PCN-222(CoCu)催化氧化环烷烃的方法在审

专利信息
申请号: 202010890424.5 申请日: 2020-08-29
公开(公告)号: CN112094178A 公开(公告)日: 2020-12-18
发明(设计)人: 沈海民;郭阿兵 申请(专利权)人: 浙江工业大学
主分类号: C07C45/33 分类号: C07C45/33;C07C29/50;C07C49/403;C07C49/413;C07C35/08;C07C35/20;C07C35/205;C07C49/395;C07C35/06;B01J31/22
代理公司: 杭州斯可睿专利事务所有限公司 33241 代理人: 王利强
地址: 310014 浙江省*** 国省代码: 浙江;33
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摘要:
搜索关键词: 一种 双金属 卟啉 mofs pcn 222 cocu 催化 氧化 环烷烃 方法
【权利要求书】:

1.一种双金属卟啉MOFs PCN-222(CoCu)催化氧化环烷烃的方法,其特征在于,所述方法包括以下过程:

将双金属卟啉MOFs PCN-222(CoCu)分散于环烷烃中,其质量为环烷烃的物质的量的1%~10%,g/mol;密封反应体系,搅拌下升温至90~150℃,通入氧化剂,保持设定的温度和压力,搅拌反应2.0~24.0h,之后反应液经后处理,得到产物环烷基醇和环烷基酮;

所述双金属卟啉MOFs PCN-222(CoCu)所含金属卟啉单元为式(I)和式(II):

式(I)和式(II)中R1、R2、R3、R4、R5各自独立为:氢、甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、叔丁基、苯基、1-萘基、2-萘基、甲氧基、乙氧基、羟基、巯基、氨基、甲氨基、乙氨基、二甲氨基、1-羟基乙基、硝基、氰基、羧基、甲氧基羰基、苄基、氟、氯、溴或碘;

所述双金属卟啉MOFs PCN-222(CoCu)中结构单元金属卟啉式(I)和式(II)的物质的量比例分别为1:2~2:1;

所述环烷烃为环戊烷,环己烷,环庚烷,环辛烷,环壬烷,环癸烷,环十二烷中的一种或至少两种任意比例的混合物。

2.如权利要求1所述双金属卟啉MOFs PCN-222(CoCu)催化氧化环烷烃的方法,其特征在于,所述双金属卟啉MOFs PCN-222(CoCu)中结构单元金属卟啉式(I)和式(II)的物质的量比例分别为1:2~2:1。

3.如权利要求1所述双金属卟啉MOFs PCN-222(CoCu)催化氧化环烷烃的方法,其特征在于,所述双金属卟啉MOFs PCN-222(CoCu)质量为环烷烃的物质的量的4%~8%,g/mol。

4.如权利要求1所述双金属卟啉MOFs PCN-222(CoCu)催化氧化环烷烃的方法,其特征在于,所述反应压力为0.10~2.0MPa。

5.如权利要求1或2所述双金属卟啉MOFs PCN-222(CoCu)催化氧化环烷烃的方法,其特征在于,所述搅拌的速率为600~1200rpm。

6.如权利要求1或2所述双金属卟啉MOFs PCN-222(CoCu)催化氧化环烷烃的方法,其特征在于,所述氧化剂为氧气、空气或其任意比例混合物。

7.如权利要求1或2所述双金属卟啉MOFs PCN-222(CoCu)催化氧化环烷烃的方法,其特征在于,所述后处理的方法为:反应结束后,向反应液中加入三苯基膦PPh3,用量为环烷烃物质的量的3%,室温(20~30℃)下搅拌40min还原生成的过氧化物,粗产物经蒸馏,减压精馏和重结晶,得氧化产物。

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