[发明专利]一种制备二芳基甲基取代膦酸酯的新方法有效

专利信息
申请号: 202010890855.1 申请日: 2020-08-29
公开(公告)号: CN112010898B 公开(公告)日: 2022-07-12
发明(设计)人: 熊碧权;许世攀 申请(专利权)人: 湖南理工学院
主分类号: C07F9/40 分类号: C07F9/40
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 414000 湖南省*** 国省代码: 湖南;43
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摘要:
搜索关键词: 一种 制备 二芳基 甲基 取代 膦酸酯 新方法
【权利要求书】:

1.一种由亚磷酸三烷基酯与4-芳基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮类化合物反应制备具有结构式(I)中二芳基甲基取代膦酸酯类衍生物的制备方法,如下:

(I)

其特征在于,包含下述步骤:

取反应量的亚磷酸三烷基酯、4-芳基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、催化剂和有机溶剂在氮气条件下置于反应容器中进行混合,在搅拌下于25~100℃下反应0.5~6小时,即制得相应的含不同取代官能团的二芳基甲基取代膦酸酯类衍生物;

其中,

所述催化剂为四氟硼酸银,有机溶剂为1,2-二氯乙烷;

Ar是选自苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-叔丁基苯基、4-异丙氧基苯基、4-苄氧基苯基、3-甲氧基苯基、2,5-二甲氧基苯基、3-氰基苯基、4-氰基苯基、4-三氟甲基苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、3-硝基苯基;

R是甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、苄基、2, 2, 2-三氟乙基、1, 1, 1, 3, 3, 3-六氟异丙基。

2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述4-芳基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮是选自4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-甲基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-乙基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-叔丁基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-异丙氧基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-苄氧基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(3-甲氧基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(2,5-二甲氧基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(3-氰基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-氰基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-三氟甲基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(3-氟苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-氟苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(2-溴苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(3-溴苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-溴苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(3-硝基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮。

3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述亚磷酸三烷基酯是选自亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三异丁酯、亚磷酸三苄酯、亚磷酸三(2, 2, 2-三氟乙基)酯、亚磷酸三(1, 1, 1, 3, 3, 3-六氟异丙基)酯。

4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述4-芳基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮类化合物与亚磷酸三烷基酯的摩尔比为1:[1.0~1.2]; 4-芳基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮类化合物与催化剂的摩尔比为1:[0.05~0.2]。

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