[发明专利]一种用于合成取代酮类化合物的催化剂及制备方法

权利要求书

1.一种用于合成取代酮类化合物的催化剂的制备方法，其特征在于，所述方法如下：

在氮气条件下，将等质量比的固体1e与MCM-41置于反应容器中，随后加入甲苯，在110-120℃反应24-36h，反应结束后离心分离，并洗涤数次，最后干燥，得到固体即为MCM-41负载含氮膦配体的铱催化剂。

2.根据权利要求1所述的一种用于合成取代酮类化合物的催化剂的制备方法，其特征在于，所述方法具体包含如下步骤：

(1)在0-10℃条件下，将CF₃COOH和(异亚丙基丙酮磺酰基)羟胺混合后反应1-2h，反应结束后，向混合物中加入冰水，固液分离取固相、洗涤至中性，得到产物1a；

(2)将2-吡啶乙腈溶解于二氯甲烷中，向其中滴加步骤(1)制备得到的产物1a的二氯甲烷溶液，20-40℃下反应1-2h，固液分离取固相并洗涤得到白色固体，将所得白色固体在0-10℃下加入甲醇搅拌，搅拌的同时加入K₂CO₃，搅拌1-1.5h后得到粗品，将所得粗品中加入水用二氯甲烷进行萃取，收集有机相，纯化后得到红色固体1b；

(3)在0-15℃条件下，将摩尔比为1：1的红色固体1b与三乙胺置于反应容器中，随后向反应容器中加入二氯甲烷进行溶解，并逐滴加入与红色固体1b等摩尔的二苯基氯化膦，20-40℃下反应12-16h，反应结束后，固液分离取液相，将所得液相减压旋干，后用无水乙醚和三氯甲烷重结晶得到产品1c；

(4)在20-40℃条件下，将步骤(3)制备得到的产品1c与异氰酸丙基三乙氧基硅烷以1：1.6的摩尔比投料于反应容器中，并加入二氯甲烷进行溶解，20-40℃反应12-16h；反应结束后，将反应后的产品减压旋干，纯化后得到产品1d；

(5)在氮气存在的条件下，将步骤(4)制备得到的产品1d与等摩尔量的氯化铱置于反应容器中，向混合物中加入乙二醇乙醚，100-110℃搅拌24-32h；反应结束后，将反应液离心分离，洗涤数次，最后干燥，得到固体1e；

(6)在氮气条件下，将等质量比的步骤(5)制备得到的固体1e与MCM-41置于反应容器中，随后加入甲苯，在110-120℃反应24-36h，反应结束后离心分离，并洗涤数次，最后干燥，得到固体即为MCM-41负载含氮膦配体的铱催化剂。

3.根据权利要求2所述的一种用于合成取代酮类化合物的催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述2-吡啶乙腈和产物1a的摩尔比为2～3:4。

4.权利要求1～3任一所述的一种用于合成取代酮类化合物的催化剂的制备方法制备得到的催化剂。

5.权利要求4所述的催化剂在合成取代酮类化合物、合成双酚F反应中的应用。

6.一种催化苯乙酮衍生物与苯甲醇烷基化反应的方法，其特征在于，所述方法以权利要求4所述的催化剂作为催化剂。

7.根据权利要求6所述的一种催化苯乙酮衍生物与苯甲醇烷基化反应的方法，其特征在于，所述方法具体包括：将苯乙酮衍生物与苯甲醇按照摩尔比1.1:1投料，加入与苯甲醇摩尔比为1：20的NaOH及与权利要求4所述的催化剂，并以甲苯为反应溶剂，反应10～16h，得到取代酮类化合物。

8.根据权利要求7所述的一种催化苯乙酮衍生物与苯甲醇烷基化反应的方法，其特征在于，所述催化剂的用量为苯甲醇的摩尔量的10～15％。

9.一种合成双酚F反应中的方法，其特征在于，所述方法以权利要求4所述的催化剂作为催化剂。

10.根据权利要求9所述的一种合成双酚F反应中的方法，其特征在于，所述方法包括：将苯酚加热60～70℃至完全融化，随后加入权利要求4所述的催化剂和甲醛，40～60℃反应5～8h，反应结束后加入碳酸氢钠至pH＝5～6，并收集有机相，减压蒸馏，蒸馏结束后，将剩余的产品中加入浓盐酸至产生大量白色沉淀，即为双酚F纯品，其中，苯酚、催化剂以及甲醛的摩尔比为1:0.2～0.3:0.4～0.5。