[发明专利]一种制备4-戊烯-2-炔醛的方法

说明书

一种制备下式(2)的4‑戊烯‑2‑炔醛的方法：CH₂＝CHC≡CCHO (2)该方法包括水解以下通式(1)的5,5‑二烷氧基‑1‑戊烯‑3‑炔化合物以得到4‑戊烯‑2‑炔醛(2)的步骤：CH₂＝CHC≡CCH(OR¹)(OR²) (1)其中，R¹和R²彼此独立地表示具有1至15个、优选1至8个、更优选1至4个碳原子的一价烃基，或者R¹和R²可以彼此键合以形成具有2至10个碳原子的二价烃基R¹‑R²。

技术领域

本发明涉及一种制备4-戊烯-2-炔醛的方法。

背景技术

鳄梨织蛾(Stenoma catenifer)是在中美洲和南美洲(例如墨西哥、危地马拉、秘鲁、厄瓜多尔和巴西)攻击鳄梨果实的最严重害虫。例如，在南美洲的一些地区，每季喷洒杀虫剂7至11次。然而，据说仍有60％的果实受损。此原因之一是该害虫的幼虫钻入肉中，这使得很难用杀虫剂进行控制。因此，生物防治引起关注，并且认为使用性信息素是有前途的。

鳄梨织蛾的性信息素是二烯炔醛(dienynal)化合物(9Z)-9,13-十四碳二烯-11-炔醛(非专利文献1和2，在下面列出)。

现有技术列表

[非专利文献1]Jocelyn G.Millar et al,Tetrahedron Letters.2008,49:4820-4823.

[非专利文献2]Mark S.Hoddle et al,Ecology and Behavior.2009,102(4):1460-1467.

[非专利文献3]Jones.E.R.H et al,Journal of the Chemical Society,1958,1054-1059.

发明内容

认为上述(9Z)-9,13-十四碳二烯-11-炔醛中的末端烯炔骨架可以由具有相似骨架的4-戊烯基-2-炔醛构造。例如，通过用二氧化锰在二氯甲烷中氧化4-戊烯-2-炔-1-醇来合成4-戊烯-2-炔醛(上述非专利文献3)。

但是，非专利文献3中氧化所用的二氧化锰引起很大的环境负荷。此外，氧化反应经常涉及爆炸的危险。因此，难以在工业规模上实践该方法。收率极低至30％。

在上述情况下完成了本发明，并且提供了制备4-戊烯-2-炔醛的方法，该方法可以在没有氧化反应相关危险的情况下以工业规模进行。

作为深入研究的结果，本发明人发现，可以通过水解5,5-二烷氧基-1-戊烯-3-炔化合物而在短时间内有效地制备4-戊烯-2-炔醛，并因此完成了本发明。由此产生的4-戊烯-2-炔醛可用作制备二烯炔醛化合物的中间体，如(9Z)-9,13-十四碳二烯-11-炔醛。

根据本发明的一个方面，提供了一种制备下式(2)的4-戊烯-2-炔醛的方法：

CH₂＝CHC≡CCHO (2)

该方法包括以下步骤

水解以下通式(1)的5,5-二烷氧基-1-戊烯-3-炔化合物：

CH₂＝CHC≡CCH(OR¹)(OR²) (1)

其中，R¹和R²彼此独立地表示具有1至15个、优选1至8个、更优选1至4个碳原子的一价烃基，或者R¹和R²可以彼此键合以形成具有2至10个碳原子的二价烃基R¹-R²，